Фенантрен окисление

Разность между скоростями сульфирования ароматических моно-ядерных углеводородов и последующего сульфирования образовавшихся на первой стадии моносульфокислот достаточно велика, что позволяет достичь значительной конверсии в необходимые продукты. Однако для высших ароматических полициклических соединений (антрацен, фенантрен) эта разность невелика, поэтому в большинстве случаев образуется много как моно-, так и полисульфокислот. В этом случае скорость окисления также достаточно велика. [c.324]

Фенантрен 440-450 75 N1 на глине Р-Этилнафталин. Окисление фракции моноциклических ароматических углеводородов дало бензойную и о-фталевую кислоты 78 [c.248]

Фенантрен рассматривался как потенциальное сырье для синтеза фталевого ангидрида [85]. Однако из-за низких выходов последнего (60%) фенантрен не может конкурировать с нафталином и о-ксилолом. Внимание исследователей уделялось продуктам окисления фенантрена — дифеновой кислоте и получаемому из нее дифеновому ангидриду. Дифеновая кислота используется в тех же направлениях, что и фталевый ангидрид [158] . Изделия из стеклопластиков, связанные ненасыщенными полиэфирами, модифицированными дифеновой кислотой, обладают более высокой механической прочностью, большей термической и химической стойкостью [159]. Сложные эфиры дифеновой кислоты могут стать перспективными пластификаторами, превосходящими в силу малой летучести и лучших диэлектрических характеристик соответствующие фталаты [128, с. 122]. Возможность использования дифеновой кислоты вместо фталевого ангидрида определяется экономикой, а последняя — возможностью получения дешевой дифеновой кислоты. [c.105]

Окислить фенантрен до дифеновой кислоты воздухом в газовой фазе нельзя, так как уже при 300 °С дифеновый ангидрид превращается во флуоренон, который в условиях газофазного окисления дает фталевый ангидрид или сгорает полностью. Высокая химическая активность фенантрена делает невозможным жидкофазное окисление его без растворителя, причем получаются в основном смолистые вещества. Условия окисления фенантрена должны быть мягкими. [c.105]

Предлагалось использовать окисление в среде полярного растворителя в присутствии кобальт-марганец-бромидного катализатора, озонолиз с последующим фотохимическим окислением образующегося диальдегида, окисление пероксидом водорода или надуксусной кислотой. Перспективным процессом может быть совмещение окисления ацетальдегида и фенантрена с получением уксусной и дифеновой кислот [128, с. 154—156]. При окислении ацетальдегида кислородом воздуха в присутствии ко-бальта образуются уксусная и надуксусная кислоты последняя окисляет фенантрен (в присутствии гексаметафосфата натрия), давая уксусную и дифеновую кислоты [c.105]

Водной экстракцией при 90—95°С из смеси продуктов окисления выделяют фталевую и малеиновую кислоты, а экстракцией раствором бисульфита натрия — фенантренхинон. Непрореагировавший фенантрен, лактон и флуоренон направляют на повторное окисление. Товарными продуктами оказываются фенантренхинон, фталевый и малеиновый ангидрид, суммарный выход которых составляет 75% (от теоретического на фенантрен). Недостаток схемы — значительный объем циркулирующих продуктов, что делает целесообразным ее применение лишь при больших масштабах производства. [c.108]

При использовании схем окисления фенантрена, включающих ОЗОНОЛИЗ, можно использовать 80%-ный технический фенантрен [23] . Однако при этом значительно увеличивается расход озона на окисление примесей и ухудшаются технико-экономические показатели процесса. Так, применение 95—97%-ного фенантрена на 70—75% снижает расход озона и количество образующихся примесей. В несколько раз уменьшается и расход катализатора. [c.131]

Наличие третичного углеродного атома в трифенилметане обусловливает повышенную склонность его к окислению по сравнению, например, с фенантреном. Это видно из данных табл. 95. [c.272]

Фенантрен имеет большую энергию резонанса (414,5 кДж/моль), чем антрацен (360 кДж/моль), т. е. он более ароматичен и, следовательно, менее реакционноспособен. Гидрирование, окисление и реакции с электрофильными реагентами направлены в первую очередь в положения 9, 10, хотя они менее активны, чем в молекуле антрацена [c.280]

Окислением ароматических колец могут быть получены фенолы, хиноны и карбоновые кислоты, весьма важные для синтеза промежуточных продуктов, красителей и полимеров. Окисление ароматических колец, как правило, идет значительно труднее, чем окислительные реакции в боковых цепях. Из ароматических углеводородов бензол, в котором электронная плотность полностью выравнена, окисляется труднее всего. Нафталин, в котором эта выравненность нарушена, окисляется значительно легче. Еще легче по тем же причинам идут эти процессы с антраценом и фенантреном. Во всех случаях электронодонорные заместители в кольце облегчают течение реакций окисления. [c.323]

Расположите приведенные ниже углеводороды в порядке легкости окисления кислородом-в присутствии катализатора нафталин, оензол, антрацен, пентацен, фенантрен. [c.325]

Образование хинонов из углеводородов всегда происходит легче, если двойные связи в а, р-положении к карбонильной группе стабилизированы алкильными и в особенности арильными группами. Так, например, бензол лишь в особо специфических условиях с трудом удается прямо окислить в хинон (с помощью перекиси серебра), антрацен же довольно гладко окисляется в антрахинон, фенантрен —в фенантренхинон нафталин по окисляемости занимает промежуточное положение. Окисление может быть осуществлено хромовой кислотой, перекисью водорода или кислородом воздуха в присутствии пятиокиси ванадия. Прп окислении хромовой кислотой в сравнимых условиях были получены следующие продукты [c.27]

Окисление аренов. Многоядерные арены, такие как нафталин, антрацен или фенантрен, при обработке сильными окислителями (хромовая кислота, концентрированная азотная кислота) дают хиноны. [c.383]

Ряд фенантренов окислен до эпоксидов при комнатной температуре с использованием смеси гипохлорита натрия, перекиси водорода, хлороформа и тетрабутиламмонийбисульфата. Оказалось эффективным применение буфера для поддержания pH в области 8—9..Выходы обычно составляли 70—90%. [c.313]

Процесс окисления фенантрена озоном в среде уксусной кислоты был проведен на установке, имевшей 2 промышленных озонаторных котла общей производительностью но озону 0,8 кг1ч. Окисление проводили в металлическом реакторе газлифтного типа конструкции Соколова (сталь Х17Н1М2Т). Превращение в дифеновую кислоту составляет 80—83% по отношению к содержащемуся в сырье фенантрену. Окисление на регенерированной кислоте дало такие же результаты, как и на свежей кислоте. Реактор газлифтного типа обеспечивает хороший барбо-таж и практически полное усвоение озона (95—97%). [c.67]

Вместе с тем отмечалось, что на окисляемость смесей углеводородов существенно влияет присутствие некоторых ароматических углеводородов особенно сильное ингибирующее действие оказывают антрацен, фенантрен, нафталин, ди- и трифе-нилметан. Ароматические углеводороды с боковыми цепями в малых концентрациях (до 10%) слабо тормозят окисление нафтенов, и только в больших концентрациях (выше 20%) при глубоком окислении они заметно снижают скорость окисления нафтенов. [c.39]

К эффективным естественным ингибиторам окисления относятся также конденсированные ароматические системы — нафталин, фенантрен, антрацен и др. Соединения этого типа сравнительно легко образуют свободные радикалы и ион-радикалы. Вероятно, этими свойствами конденсированных систем и обусловливается их указанное выше ингибирующее действие. Выделенные из антрацена парамагнитные соединения характеризуются более высоким ингибирующим действием, чем исходный антрацен [42]. Свободные радикалы образуются в процессе синтеза антрацена, при его термообработке (450 °С) или облучении. При окислении кислородом конденсированных ароматических соединений образуются также арилоксидные свободные радикалы. Таким образом, многие ароматические соединения, легко образующие стабильные свободные радикалы или ион-радикалы, могут выступать в качестве естественных ингибиторов окисления. [c.43]

Исключительно стабильны против действия кислорода воздуха голоядерные ароматические углеводороды бензол, нафталин, антрацен, фенантрен, дифенил и др. Они очень мало изменяются даже при высоких температурах и давлениях. Ароматические углеводороды с алифатическими цепями и полициклические ароматические углеводороды по стабильности, несколько уступают моно -и бициклическим. С увеличением числа и длины боковых цепей стабильность ароматических углеводородов падает. Наличие третичного углеродного атома, несимметричность строения, усложненность молекулы также снижают иу стойкость к окислению. Наф-тено-ароматические углеводоролдл одинакового строения с аро- [c.14]

При газофазном окислении смесей углеводородов — о-ксилола и нафталина, нафталина и мегилнафталинов, антрацена и фенантрена, нафталина и антрацена — удается не только использовать более дешевое и доступное сырье, но и повысить селектизность окисления в сравнении с окислением индивидуальных углеводородов [53, с. 86—104 56—58]. Высокая эффективность окисления смесей антрацена и фенантрена объясняется тем, что обладающий меньшим потенциалом ионизации антрацен сорбируется пре-имущест)вецно на активных центрах, ответственных за образование хинонов, и тем препятствует расходованию фенантрена. Медленнее окисляющийся фенантрен, в свою очередь, препятствует сорбции образовавшегося антрахинона на центрах, ответственных за глубокое окисление, и поэтому защищает антрахинон от сгорания. В итоге повышается селективность превращения антрацена в антрахинон и фенантрена во фталевый ангидрид. Последние легко разделяются фракционной конденсацией [59]. [c.41]

Сложность использования полициклических ароматических углеводородов заключается в следующем. Во-первых, получить индивидуальные вещества с высокой селективностью затруднительно. Монозамещенные полициклических ароматических углеводородов, например, представляют собой сложные смеси изомеров, которые очень трудно разделить. Пр0из 0дные фенантрена, флуорена и антрацена легче и с большим выходом синтезируются из производных бензола, чем из соответствующих полициклических углеводородов. Кроме того, фенантрен в газовой фазе, например, окисляется по двум, обладающим близкой реакционной способностью участкам (положения атомов углерода 9—10 и 1—4). Таким образом образуется сложная смесь промежуточных продуктов окисления, которые далее с высокой скоростью окисляются до фталевого и малеинового ангидридов и продуктов полного сгорания [128, с. 70]. Фталевого ангидрида в этом случае получается гораздо меньше, а расход углеводорода тепловыделение много больше, чем при окислении нафталина и о-ксилола, что подтверждается следующими цифрами [c.101]

Перспективным вариантом получения антрахинона из антрацена является окисление антрацен-фенантреновых фракций. Возможность повышения селективности получения антрахинона из антрацена и фталевого ангидрида из фенантрена при окислении фракции была впервые показана в работе [155] . В результате исследований на опытно-промышленной [156] установке при окислении сырья, содержащего 35% антрацена и 44% фенантрена, при 380 °С, нагрузке 44 г/(дмЗ-ч) и концентрации сырья в паро-воз-душной смеси 22 г/м стабильно получали антрахинон с выходом 76% в расчете на антрацен и фталевый ангидрид с выходом 95% в расчете на фенантрен. [c.104]

Менее концентрированную фракцию получают при переработке сернистых смол, отличающихся высоким содержанием дифениленсульфида [7, с. 376]. Полученную фракцию кристаллизуют, а кристаллы отделяют от жидкой фазы центрифугированием и прессованием (аналогично производству прессованного нафталина). Фенантреновая фракция, полученная на восточных заводах (в условиях промышленных экспериментов), содержала 65—70% фенантрена, а при кристаллизации и прессовании получали 80%-ный технический фенантрен, пригодный для синтеза дифеновой кислоты окислением озоном. [c.310]

Из ароматических углеводородов при окислении кислородом под давлением 15 ат при 150° в течение 3 час. наиболее стойкими и неоквсляющимися являются бензол, нафталин, дифенил. Однако с увеличением числа колец ароматические углеводороды становятся более реакционноспособными. Так, если нафталин и дифенил в указанных условиях совершенно не изменяются, то фенантрен дает весьма высокий процент (10,8%) смол и следы кислых продуктов. [c.269]

Границы применения (см. также разд. Г, 6,2.1) о-диалкилбен-золы можно окислять лишь в щелочной среде при действии хромовой кислоты в ледяной уксусной кислоте происходит разложе-ние. Некоторые многоядерные арены при окислении хромовой кислотой превращаются в хиноны (антрацен, фенантрен). [c.321]

Качественно эти фракции были идентифицированы также по их УФ-спектрам. Фракции меченых октилнафталинов и октил- фенантренов были введены в виде 5%-ных добавок в гудрон западносибирских нефтей, вьгкииающий выше 450°С. Ввод радиоактивных индикаторов осуществлялся при температуре 80—90°С и интенсивном перемешивании. Сырье, содержащее изотопную метку, было подвергнуто окислению в микрокубе (загрузка сырья 10 г). Условия окисления температура 260°С, скорость подачи воздуха — 8 мл/г. мни. В опытах варьировали время окисления. [c.73]

Кук и Шентол [28] и Баджер [4, 5], основываясь на обнаруженной Криги [31] способности четырехокиси осмия гидро-ксилировать фенантрен в положении 9, 10, изучили действие этого реагента на другие полициклические ароматические углеводороды, содержащие скелет фенантрена, и на антрацен. Реакция протекает медленнее, чем с этиленовыми соединениями, причем атакуются наиболее реакционноспособные связи ароматического характера. Эта реакция резко отличается от атаки ионными реагентами, направленной на наиболее ре к-ционноспособные центры молекулы, и имеет теоретическое значение для изучения характера двойной связи в полициклических соединениях [4, 5]. Результаты окисления ароматических углеводородов четырехокисью осмия представляют особый интерес, так как образующиеся продукты напоминают продукты окислительного метаболизма указанных углеводородов [28]. Гликоли, приведенные в табл. 6, получены из указанных углеводородов [4, 5, 28, 76]. [c.124]

Анатрацен и фенантрен еще менее устойчивы к реакциям окисления и восстановления, чем нафталин. 05а углеводорода окисляются до 9,10-хинонов и восстанавливаются до 9,10-дигидросоединений. Как ориентацию, так и относительную легкость этих реакций можно объяснить, еслн внимательнее рассмотреть структуры исходных и полученных веществ. Атака в положения 9 и 10 оставляет нетронутыми два бензольных кольца поэтому при этом те- [c.1003]

Технический антрацен с содержанием чистого от 45 — 507о до 80 и 95% применяется почти исключительно для окисления в антрахинон. Примесями технического антрацена являются главным образом фенантрен, карбазол и метилантрацен наряду с другими углеводородными и азотсодержащими соединениями. Химическая оценка технического антрацена имеет назначением исключительно определить содержание в нем чистого антрацена и производится с теми или иными видоизменениями по методу Люка окислением хромовой кислотой в растворе уксусной кислоты. При этом антрацен окисляется в стойкий в условиях реакции антрахинон, и примеси переходят или в углекислоту или в легко сульфируемые соединения. По количеству полученного антрахинона судят о содержании в техническом материале чистого антрацена ). [c.15]

Замещенные нафталина, нафтолы, нафтиламины, сульфо- и нитропроизводные, также фенантрен и антрацен дают при нагревании с концентрированной или дымящей серной кислотой в присутствии ртути фталевую и сульфофталевые кислоты в). Иные методы окисления нафталиновых замещенных дают однако другие продукты. [c.374]

В технике фенантрен может быть окислен в фенантренхинон кисло родом воздуха в газовой фазе при температуре от 250 до 600" в присутствии ката.1Гизаторов, как пятио1<ись ванадия и трехокнсь молибдена Для получения за.мещеиных фенантренхинонов известны 3 пути [c.245]

Фенантридин-9-альдегид. Фенантридин-9-альдегид получается с 70%-ным выходом при окислении 9-метилфенантридина двуокисью селена в этилацетате. Он вступает в характерные для альдегида реакции, образует оксим, семикарбазон и фенилгидразон. Фенантридин-9-альдегид проявляет слабые основные свойства, но не образует четвертичных солей, что объясняется оттягиванием электронов от атома азота по мезомерному механизму (XV). Фенантрен-9-альдегид, подобно хинолин-2-альдегиду, конденсируется с соединениями, содержащими активную метиленовую группу, например с малоновым эфиром, ацетофеноном, нитрометаном (XVI) и тринитротолуолом (XVII) однако он, повидимому, не взаимодействует с ацетоном и малоновой кислотой. В отличие от хинолин-2-альдегида, который вступает в бензоиновую конденсацию (см. стр. 129), фенантридин-9-альдегид под действием цианистога [c.447]

Технический антрацен содержит около 95% чистого вещества и применяется почти исключительно для окисления в антрахинон. Примесями в техническом антрацене в основном являются карба-зол и фенантрен. Определение содержания чистого антрацена в техническом продукте основано на окислении его до антрахинона хромовой смесью. Антрацен при этом окисляется в антрахинон, а примеси превращаются в угольную кислоту или легко сульфируемые соединения. [c.17]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1984) -- [ c.323 , c.328 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.360 ]

Методы эксперимента в органической химии (1968) -- [ c.298 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.414 , c.420 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.421 ]

Основы химии и технологии ароматических соединений (1992) -- [ c.491 , c.509 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.601 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.218 , c.219 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.653 , c.656 , c.657 , c.662 , c.664 , c.849 , c.852 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.653 , c.656 , c.657 , c.661 , c.662 , c.849 , c.852 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях Издание 2 (1984) -- [ c.323 , c.328 ]

Химия и технология промежуточных продуктов (1980) -- [ c.526 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.159 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.602 , c.605 , c.609 , c.610 , c.613 , c.615 , c.633 , c.634 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология