Гидрирование Восстановление окисей

Когда удаление ацетилена проводится на ранних стадиях процесса и в газе содержится водород, в качестве катализатора применяют восстановленную окись железа, а также окисные кобальт-молибденовые и хром-никель-кобальтовые катализаторы. На этих катализаторах не образуются значительные количества полимеров и достигается снижение содержания ацетилена до 10-10 % и менее. Потери этилена при этом составляют около 1%, и происходит гидрирование значительной части содержащегося в газе бутадиена. Если бутадиен является одним из целевых продуктов, то он должен быть извлечен при указанном способе уда.тения ацетилена до гидрирования. [c.308]

С другой стороны, каждый катализатор обладает специфичностью и может ускорять только какую-то определенную группу реакций. Например, окись алюминия хороший катализатор гидратации — дегидратации и вместе с тем ускоряет некоторые реакции конденсации, окисления никель катализирует реакции гидрирования, восстановления, окисления. [c.83]

НОСТЬЮ погруженный в воду, находящуюся в сосуде Дьюара, прикреплен рыча гои к расположенному снаружи встряхивающему устройству. Это приспособление обеспечивает весьма интенсивное перемешивание содержимого реакционного сосуда и позволяет провести полное гидрирование за короткое время. В качестве катализатора применялась восстановленная окись палладия, в качестве растворителя — уксусная кислота или этиловый спирт. [c.33]

Как уже упоминалось, окись алюминия часто используется как носитель катализаторов. Она имеет кислые свойства и способна катализировать такую реакцию как дегидратация, если ее не нейтрализовать щелочью. Таким образом, при получении спиртов посредством гидрирования альдегидов или кетонов может произойти дегидратация спиртов, если в катализатор не включить щелочь. Могут добавляться и другие, менее основные окислы (как ZnO), но при этом должна быть принята во внимание возможность их восстановления с образованием менее активного сплава с активным металлом. В зависимости от температуры реакции это может являться достоинством или недостатком. [c.32]

Окись платины представляет собой тяжелый зернистый порошок, который при смешении с обычно применяемыми для каталитического восстановления растворителями быстро осаждается на. дно сосуда, применяемого при гидрировании (стр. 46). Сама окись платины не является катализатором, поэтому ее сначала необходимо восстановить в платиновую чернь. Для этого реакционный сосуд наполняют водородом и смесь взбалтывают. Постепенно [c.360]

При гидрировании некоторых веществ лучшие результаты получаются, если окись платины восстановить в платиновую чернь в присутствии только одного растворителя, до прибавления к смеси вещества, подлежащего восстановлению. Большей же частью катализатор восстанавливают в смеси с раствором гидрируемого вещества. В присутствии альдегидов платиновая чернь обычно полу- [c.362]

Никелевые катализаторы представляют собой восстановленный металлический никель на носителях (окиси алюминия, окиси хро ма и др ) Как было показано на примере гидрирования бензола, удельная каталитическая активность поверхности никеля на разных носителях остается примерно одинаковой (см табл. 2). Аналогичная картина наблюдается и при гидрировании фенола. Измерение удельной каталитической активности никеля, нанесенного на окись церия, показало, что при парофазном гидрировании фенола она сохраняется постоянной в широком диапазоне содержания никеля в катализаторе [14] [c.89]

Нормальный масляный альдегид гидрировался при 185 °С и 140 ат в растворе циклогексана на свежевосстановленном металлическом кобальтовом катализаторе в н-бутиловый спирт. Во-втором опыте к водороду была добавлена окись углерода в отношении 7 1. Общее давление достигло 160 ат, а остальные условия реакции были оставлены неизменными, при этом в течение 2 ч не наблюдалось никакого падения давления, а следовательно и гидрирования масляного альдегида. Не дало результата и повышение температуры до 200 °С. Таким образом, добавленная окись углерода полностью подавила реакцию восстановления, носившую гетерогеннокаталитический характер. [c.12]

Еще в 1927 г. было высказано предположение, что промежуточными соединениями при синтезе жидких углеводородов являются соединения типа карбонилов. Позднее в литературе появились отдельные работы, в которых высказывалась мысль, что вначале на поверхности катализатора адсорбируется окись углерода и образуется комплекс из СО и Нг, т. е. происходит восстановление группы СО до НСОН, а затем до метиленового радикала, с последующей его полимеризацией и гидрированием. [c.346]

Алифатические а-олефнны такие, как пропилен, бу-тен-1 и т. д., ие полнмеризуются свободными радикалами с образованием высокомолекулярных соединении. Для этой цели требуются либо катализаторы на основе 1 Осстановлеиных гялогенидов переходных металлов, например Ti ig (и.х называют иногда координационными катализаторами), либо катализаторы гидрирования, такие, как восстановленная окись хрома на окиси алюминия. [c.198]

Каталитическое гидрирование. В процессе восстановления сажи водородом в присутствии катализатора Адамса (восстановленная окись платины) происходит поглощение одного атома водорода в среднем на каждые 3,6 атома кислорода. Эти опыты проводили в аппарате для каталитического гидрирования, подобном описанному Оггом и Купером [14]. Катализатор восстанавливали водородом в дистиллированной воде (5 ял). Когда поглощение водорода прекращалось, внутрь аппарата вводили образец. Опыты с сажей сфирон 9 проводились в дистиллированной воде, разбавленных растворах едкого натра, уксусной кислоте и в метаноле. Скорость реакции при этом изменялась, но замена воды как реакционной среды указанными средами не дала каких-либо преимуществ поэтому все описываемые в данной работе опыты проводились в дистиллированной воде. Реакция в основном протекает в течение первых 8—12 час., но все исследованные образцы еще долго продолжали очень медленно поглощать водород. Результаты, излагаемые в настоящей статье, получены при продолжительности реакции 18 час. На рис. 3 приведены данные, показывающие, что в процессе каталитического гидрирования образцы поглощают вдвое больше водорода, чем при восстановлении борогидридом натрия. Это можно объяснить следующим образом в процессе восстановления борогидридом натрия каждый атом кислорода, находящегося в хинонной форме, реагирует с одним атомом водорода реактива, образуя гидрохинонную груп- [c.82]

Так же устойчива к гидрированию и окись, полученная из соединения XII. Восстановлению поддается окись XV, образовавшаяся из диацетата метилового эфира Д -дезоксихолановой кислоты но в качестве единственного кристаллического продукта получается метиловый эфир диацетилапохолевой кислоты (XVI) [c.631]

Каталитическое гидрирование в паровой фазе при атмосферном давлении над восстановленным никелем было открыто Сабатье Вскоре В. Н. Ипатьев впервые применил гидрирование в жидкой фазе под давлением водорода. За почти семидесятилетний период развития и изучеааия реакций гидрирования было открыто много весьма активных катализаторов позволявших работать при очень мягких условиях никелевые катализаторы на носителях, хромит-медные катализаторы, окись платины, платиновая чернь и др. Большое значение, в том числе и промышленное, получили так называемые скелетные никелевые катализаторы ( никель Ренея ) . К настоящему времени ряд катализаторов значительно пополнен, а известные катализаторы усовершенствованы. Так, например, очень активными катализаторами являются сплавы никеля и родия, платины и рутения, модифицированные катионами палладиевые катализаторы и др. Скелетные катализаторы значительно улучшены промотированием , а приготовление катализаторов усовершенствовано так, что платиновая чернь, например, может быть получена с хГоверхностью до 200 м /г, в то время как в прошлом лучшие образцы имели поверхность не более 50—60 м г. [c.130]

Вначале при гидрировании ароматических углеводородов использовали металлические катализаторы никель, кобальт, медь, платину и палладий, полученные восстановлением соответствующих окислов водородом [1, 187, 188]. В настоящее время среди катализаторов гидрирования органических соединений, в частности ароматических углеводородов, наиболее известны никель Ренея [8], окись платины Адамса, никель, кобальт и [c.83]

Никелевые катализаторы на носителях — кизельгуре, окиси алюминия, окиси хрома широко применяют для жид о-парофазного процесса гидрирования. Содержание никеля в этих катализаторах достигает 30—50 вес.%. Никель на кизельгуре получают пропиткой кизельгура солями никеля с последующим превращением их в окись никеля. Затем проводят ее восстановление водородом при 300—400° С до металлического никеля (1, 188]. Для гидрирования бензола, фенола, крезолов эффективным является никельокисноалюминиевый катализатор, содержащий около 50 вес. % металлического никеля. Катализаторы подобного состава готовят соосаждением компонентов, например, из растворов алюмината натрия и азотнокислого никеля из смеси азотнокислого Никеля и азотнокислого алюминия раствором углекислого натрия и т. д. После отмывки от продуктов реакции, формовки и сушки катализаторы восстанавливают водородом при 350—400° С. Катализатор № 6523, вырабатываемый в ГДР, содержит около 50 вес. % никеля на окиси алюминия [213]. [c.85]

Окись платины (0,7 г) восстанавливают в отсутствие акцептора водорода при встряхивании суспензии катализатора в 50 ил абсолютного спирта с водородом в течение 10 М1н при низком давлении. Диальдинин прибавляют к восстановленному катализатору в спирте и начинают гидрирование прн комнатной температуре и давлении 3,8 атм. Когда волород уже больше не поглощается, катализатор удаляют фильтрованием и N. К -динзобут.ыгексаметипенди-амин перегоняют в вакууме на колонке высотой 25 см, заполненной мелкими спиралями. Фракцию, кипящую при 116—11773 мм, в количестве 365 г (81%) можно применять для последующего синтеза без дополнительной очистки. [c.87]

В 1907 г. В. Н. Ипатьев первый писал, что при восстановлении лучшим катализатором является не никель, а окись никеля. В 1909 г. он прогидрировал олеиновую кислоту (точнее — олеат натрия) в стеариновую, применив окись меди и высокое давление 2 . Ф. Бергиус признал, что применение окислов металлов, вместо металлов, при каталитическом гидрировании восходит к обширным, прекрасным работам Ипатьева 2 . Первым в этом вопросе называет Ипатьева и Сабатье ( 584, 598). Давний — оборванный, но не завершенный спор окись никеля или никель не следует рассматривать только в свете тогдашней борьбы патентов. Б. Н. Тютюнников справедливо отмечает ... возможно, что зерно истины имеется и в предположении... о важной роли субокислов никеля или вообще окислов никеля 25. [c.399]

Обычно нри оксореакции протекает частичное гидрирование олефина. При 1-олефинах и обычной температуре оксореакции пнтенсивность этой реакции весьма мала, но значительно увеличивается при 190—20( Для некоторых олефинов реакция гидрирования может стать преобладающей. Хорошо известно, что окись углерода и сера являются энергичными каталитическими ядами, подавляющими реакцию гидрирования на твердых кобальтовых катализаторах. Однако реакции как гидрирования, так и гидрокарбонилирования протекают в Присутствии этих каталитических ядов [1 ]. Сущность этого явления была объяснена, исходя из теории гомогенного катализа [G8], в ходе исследования восстановления масляного альдегида при 185° и 140—210 ати. Полученные данные кратко рассмотрены ниже. В тех случаях, когда парциальное давление окиси углерода недостаточно для образования илп поддержания требуемой концентрации карбонила кобальта, гидрирование в присутствии окиси уг.т1ерода не протекает (табл. 1). [c.263]

АДКИНСА КАТАЛИЗАТОР, тонкодисперсная смесь оксидов Си и Сг. Добавки NiO, ВаО пли графита препятствуют восст. СиО и СигО в металлич. Си. Использ. в виде гранул и микросферич. частиц (в реакторах с псев-доожиж. слоем) уд. нов-сть соотв. 10—50 и до 100 mV объем пор 0,15—0,4 см /г. Получ. смешением солей Си, Сг и соед., содержащих стабилизируюпще добавки [обычно Сн(КОз)г, (NH/,)2 r207 и Ba(N03)2j с нослед. разложением ок. 320 °С. Перед использованием восстанавливают Нг до определ. содержания металлич. Си (при гидрировании — до 18%). Катализатор регенерируют О2 пли воздухом с послед, восстановлением, Примен. при избират. гидрировании аром, соед., гидрировании продуктов оксосинтеза (альдегидов, эфиров), кротонового альдегида (в произ-ве бутанола), дегидрировании спиртов (в синтезе метанола). [c.11]

По хим. св-вам М.-типичный представитель кетонов При нагр, над Си при 300 °С превращ. в тимол. Под действием к-т и щелочей М. и изоментон изомеризуются друг в друга в равновесной смеси ок. 70% М. Оба изомера содержатся в эфирных маслах перечной мяты [до 30% ( —)-М ], гераниевом, буковом и др, откуда их выделяют ректификацией, собирая при этом фракцию с т. кип. 204-212 °С М может быть получен восстановлением пулегона или пиперитона окислением или дегидрированием ментола гидрированием [c.34]

Транс-сочленение колец Л и В в холестаноле было доказано следующим образом. При действии надуксусной кислоты на ацетат холестерина (IX) получается окись (LIX), дающая лри гидролизе диол (LX). Дегидратация последнего проходит, как и следовало ожидать, с отщеплением третичного гидроксила и образованием соединения (LXI), которое после гидрирования и окисления перешло в ацстоксикетон (LXII). Этот кетон, имеющий систему а-декалона, не изомеризовался под действием щелочных агентов и, следовательно, принадлежал к транс-ряду. Поскольку при восстановлении по Кижнеру он дал холестанол (III), то Б послелцем кольца А -л В также должны иметь транс-сочленение. [c.285]

Дальше нагреванием с уксусной кислотой Джонсон удалил 12-аце-токсигруппу, а образовавшееся производное (L) окислил надбензойной кислотой в окись (LI). Пиролизом последней Джонсон получил соединение (LII) с СО-группой в положении 11. Восстановление его литием в жидком Злммиаке в присутствии спирта привело к соединению (LIII). Дальше последовал гидролиз, гидрирование в кетон LIV [выход последнего составлял 15%, считая на кетон (XXXV)] и те же самые стадии, [c.416]

Некоторое видоизменение этого способа было предложено Адамсом и его сотрудниками, которые применяли платиновуку чернь, получающуюся восстановлением окиси платины РЮг HzQ. Обычно окись платины вносят в спиртовый раствор вещества, после чего ведут гидрирование при двух-трех атмосферах давления. Менее пригодны в качестве растворителей ледяная уксусная кислота и уксусноэтиловый эфир. Способ приготовления катализатора, а также ссылки на оригинальные статьи приводят Адамс, Вурхиз и Шрайнер [c.24]

Очень удобным методом дегалогенирования хлорпиримидинов является каталитическое гидрирование атомы хлора могут быть легко удалены как из положения 2, так и из положения 4 (или 6). Обычно катализатором служит палладий, осажденный на активированном угле или карбонате кальция, а гидрирование проводят при комнатной температуре и атмосферном давлении. Может быть добавлено основание, например окись бария, однако это не является необходимым. Этим способом были дегалогенированы (наряду с другими) следующие соединения 2-амино-4-хлорпиримидин [1661, 5-амино-2-хлор-4-метилпиримидин и 6-амино-2-хлор-4-метилпиримидин [1671, 2-амино-4,6-ди-хлорпиримидин и 4-амино-2,6-дихлорпиримидин [1681. Борлэнд, Мак-Оми и Тимме [1691 критически рассмотрели методы восстановления хлоропроизводных и способы десульфирования меркаптопиримидинов, с помощью которых алкилпиримидины и сам пиримидин могут быть получены наиболее удачно. Лучшими признаны методы каталитического дехлорирования в присутствии палладия, осажденного на угле, в присутствии уксуснокислого натрия или окиси магния [1701 и косвенный метод Альберта [1711, включающий щелочной гидролиз промежуточных бензолсульфонилгидразидов. С успехом было проведено десульфирование 2- и 4-меркаптопиримидинов в присутствии скелетного никеля. Удобно выделять пиримидины в виде их комплексов с сулемой и 2 -окси-2,4,4,6,5 -пентаметилфлаваном [172]. [c.219]

Нитрогруппы гидрируются легче, чем нитрильные группы, ок-согруппы — труднее 1°. Так, из -кетонитрилов можно получить соответствующие аминокетоны Гидрирование -оксиминонитри-лов на окиси платины в уксусной кислоте при комнатной температуре и атмосферном давлении приводит к преимущественному восстановлению нитрильной группы 2. Однако у а-оксиминонитри-ла (этилового эфира оксиминоциануксусной кислоты) в присутствии платины или палладия на угле в уксусном ангидриде при ком- [c.346]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидрирование Восстановление окисей: [c.76] [c.343] [c.361] [c.430] [c.694] [c.39] [c.531] [c.306] [c.332] [c.341] [c.381] [c.416] [c.361] [c.460] [c.176] [c.361] [c.318] [c.146] [c.146] [c.318] [c.276] [c.375] [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология