Этилен энергия связи

Плоское строение молекулы и угол между связями 120 позволяют в методе ЛМО считать, что в локализованных а-связях атом углерода участвует гибридными хр -орбиталями. Каждый атом углерода участвует своими тремя электронами в трех таких о-связях двух С—Н и одной С—С. Еще одну связь С—С образуют не участвующие в гибридизации р -электроны, по одному от каждого атома. Так как р -орбитали направлены перпендикулярно плоскости молекулы, их перекрыванием образуется я-орбиталь, электронная плотность которой располагается над и под плоскостью молекулы. Таким образом, связь С=С оказывается двойной симметричной о л -связью. Разделяя связь между углеродными атомами в этилене на о- и л-связь и принимая энергию разрыва о-связи равной Е (С—С) = 347 кДж/моль. можно приписать л-связи в этилене энергию 250 кДж/моль. Таким образом, л-связь (С—С) в этилене менее прочна, чем а-связь, и легче разрывается, чем объясняется склонность этилена к реакции присоединения. [c.107]

При 0 =9О° "9 = 0, т. е. л-связь полностью нарушается. Это соответствует потере 125—292 кДж/моль. Например, энергия связи С—С в этилене 681 кДж/моль, а связи в этане — [c.392]

Как видно из значений К и ДЯ°, комплексы галогенов с олефинами характеризуются средней энергией связи. Они устойчивы при температуре ниже 300 К, равновесие сдвинуто в сторону образования этих комплексов при температурах ниже 250 К. Образуются комплексы за счет перекрывания высшей занятой орбитали я-связи олефина с разрыхляющей ст -орбиталью галогена. Рентгеноструктурных данных о таких комплексах нет. Квантово-химический расчет дал следующие вероятные конфигурации комплексов хлора и брома с этиленом [c.340]

Аналогично внутренняя энергия молекулы этилена за вычетом энергии термического возбуждения может быть вычислена исходя из энергии разрыва двойной связи С=С в этилене, энергии разрыва [c.134]

Кратность связи определяется числом электронных пар, связывающих два атома. Например, в этане НзС—СНз связь между атомами углерода одинарная, в этилене Н2С=СНг —двойная, в ацетилене НС = СН — тройная. С увеличением кратности связи энергия связи возрастает. Так, энергия связи С—С, С=С и С=С составляет соответственно 263, 422 н 535 кДж/моль, [c.97]

Этот процесс протекает тем легче, чем слабее связь -Ь. При реакции с альдегидами (кетонами, спиртами) эта связь значительно слабее,чем в углеводородах. Так,в этилене энергия связи С-Ы 102-107 ккал/моль, в этиловом спирте для атома углерода, связанного с гидроксильной группой, энергия связи 0-Н рав- [c.37]

Аналогично были рассчитаны все ординарные связи, примыкающие к двойной связи, при замещении первых и вторых атомов водорода в этилене алкильными группами с первичным, вторичным и т. д. углеродными атомами. Результаты расчета приведены в табл. 6. Видно, что для энергетической характеристики всех возможных структурных форм алкенов дополнительно вводится 12 энергий связи. Из них четыре относятся к энергии двойной связи и 8 к энергиям примыкающих к двойной простым связям. [c.16]

Используя установленные нами энергии связей в этане, этилене, ацетилене и данные по длинам связей, которые получены спектроскопическими методами (ИКС и КРС) и приведены в обзоре Г. В. Быкова [29] в соотношении [c.27]

Видно, что практически совпадают все расчетные и установленные нами энергии связей. Кроме этана, этилена и ацетилена, сюда относятся бензол и примыкающие связи в этилене, толуоле и ацетилене. Заметно отклоняются данные по центральной связи в бутадиене и дифениле. Вероятно, в этих случаях имеет место растяжение связи примыкающими группами без заметного изменения энергии связи, что отмечена Стивенсоном [17]. [c.28]

Хорошая корреляция между энергиями связей и межатомными расстояниями в этане, бензоле, этилене и ацетилене дает основание считать, что если не абсолютные значения энергий связей (они могут уточняться по мере накопления экспери- [c.28]

Энергия двойной углерод-углеродной связи в тетрафторэтилене и других этиленах, содержащих группу =Ср2, должна быть необычайно низкой, если энергии фтор-углеродных связей в данных соединениях близки к энергии этих же связей в четырехфтористом углероде . Высокие значения теплот насыщения приведенных олефинов указывают на известную аномалию энергии связи , и представляется заманчивым приписать это явление малой прочности связи С = С в данных соединениях Однако в действительности проблема оказывается весьма трудной. [c.355]

Через Р обозначается в энергетических единицах величина так называемого резонансного интеграла, или интеграла связи, равного половине энергии изолированной я-связи, например в этилене СН2=СНг (следует помнить, что Р<0). Аддитивная энергия я-связей равна 2Л/р, где N — число двойных связей в классической предельной структуре, принятой за нулевой уровень отсчета энергии взаимодействия. Разность между вычисленной полной энергией связи, равной И 1Е (где I — индекс [c.66]

Структуру карбина можно изобразить двумя способами только с двойными связями или с чередующимися одинарными и тройными связями. Определите, какая модель энергетически более выгодна, если энергии связи атомов углерода равны в этане С—С 326 кДж/моль, в этилене С=С 586 кДж/моль, в ацетилене С С 808 кДж/моль. Предскажите свойства, которыми должен обладать карбин, соответствующий обеим моделям. [c.45]

При комплексообразовании длины связей С—С в аллене и этилене возрастают в равной степени, энергия же связи аллен— металл меньше, чем в случае этилен —металл на 37 кДж/моль для линейной структуры промежуточного комплекса типа ХХУП и на 67,2 кДж/моль для изогнутой структуры комплекса типа ХХУП1. Меньшая по сравнению с этиленом энергия связи в таком комплексе для аллена определяет и меньшее значение (соответственно большее значение А-О учет этих факторов приводит к выводу, что должна уменьшиться и 2-Вероятно, это и является одной из причин более низкой скорости полимеризации аллена. [c.104]

Этилен. С2Н4 — первый представитель класса алкенов (СпНап). Согласно классической органической химии, здесь связь С=С—двойная. Все ядра молекулы лежат в одной плоскости (рис. 45), углы между направлениями связей очень близки к 120 (- ССН составляет 121,3°). Средняя энергия связи Е (С=С) =598,3 кДж/моль. [c.107]

Следовательно, при термическом алкилировании получается главным образом теоретически ожидаемый продукт, потому что образующийся по реакции 3 радикал неогексила не склонен к изомеризации. Кроме неогексана, должен был бы также получиться 2-метилпентан, так как свободный радикал неогексила мо кет реагировать не только с третичным атомом водорода изобутана, по и с одним из многих первичных атомов. Действительно, в продуктах реакции 2-метилпентан присутствует. При алкилировании изобутана этиленом оба теоретически ожидаемых соединепия получаются с 60%-ным выходом при этом 70—80% гексанов состоит пз неогексана и 20—30% — из 2-метилпентапа. Процентное распределение продуктов реакции свидетельствует, что энергия связи третичного атома водорода с углеродом гораздо меньше, чем у первичного атома это является общим правилом при реакциях заме1цепия. [c.336]

Так как в изученных условиях окнсленпя нропана этилен, пропилен И метиловый снирт дальнейшему превращению не подвергаются, то их аналитически определенные количества совпадают с истинно образо нанвыми. Иначе обстоит дело с формальдегидом, который подвергается дальнейшему окислению. Из балансовых данных и схемы имеется, однако, возможность рассчитать количество истинно образо-вааного формальдегида. Способ такого подсчета описан ниже нри подтверждении схемы вычислением но ней конечных продуктов реакции. Итак, пользуясь полученными экспериментальными данными и схемой, можно определить значения для a и 2 при разных- температурах. Через а обозначено отношение количеств н.СдН, к изо-СдН и, следовательно, зависимость от обратной температуры дает возможность определить разность энергий активации процессов отрыва атома водорода из СНз- н СНд-групп в пропане, т. е. разность энергий активаций процессов, приводящих к образованию пропильных радикалов. Из литературных данных известно, что разность в энергиях связи С—Н для первичного и вторичного атомов углерода в пропане составляет [c.245]

Охарактеризуйте главные стадии гомолитической цепной реакции на примере фото-хлорирования метана, используя данные об энергиях связей. Изобразите энергетические профили этих стадий. Распространите концепцию на реакции крекинга, анализируя возможные реакции и продукты крекинга пропана, в которых целевым продуктом является этилен. Предложите объяснение тому факту, что обработка одного из продуктов крекинга пропана бромной водой дает 1-бромпропан-2-ол, а не 2-бромпропан-1-ол. [c.593]

Энергия связи С = С составляет 194 ккал/моль, так что вклад третьей связи оказывается еще меньщим, чем вклад второй связи при переходе от простой связи к двойной. Длина связи С = С равна 1,20 А, т. е. атомы углерода в ацетилене расположены еще ближе друг к другу, чем в этилене, однако уменьшение длины связи при переходе от двойной С —С- к тройной С С Связи оказывается меньшим, чем цри переходе от простой С—С- к двойной С = С-связи. ,, [c.26]

ВИНИЛХЛОРИД (хлористый винил, хлорэтен, монохлор-этилен) СН2=СНС1, мол. м. 62,50 бесцв. газ с эфирным запахом. Длина связей С—С1 0,169 нм, С=С 0,138 нм энергия связей (кДж/моль) С—С1 338,9, С—С 599,98. [c.373]

Перейдем теперь к обсуждению изменения энергии связи, которое определяет движущую силу реакций присоединения. Как было указано в разд. 17.7, энергией связи называется уменьЩе-ние энергии пары атомов при образовании между ними химической связи. В табл. 17.4 приведены значения энергии связи для некоторых из обсуждаемых здесь связей. Например, энергия образования двойной углерод-углеродной связи равна —145 ккал/моль. И наоборот, для разрыва этой связи необходимо затратить энергию, равную 145 ккал/моль. Можно предположить, что в реакции присоединения брома к этилену [c.468]

Глокер [27] установил, что между длиной связи и ее энергией существует зависимость, описываемая уравнением 0 С—С) = = 68,2477/- 423,5984/2+1050,6534/3-380,5358/ Для расчета постоянных он использовал следующие данные по энергиям связей, ккал ацетилен 183,8 этилен 131,20 бензол 118,41 этан 84,91 [c.27]

Отождествление энергии структуры Кекуле с суммой энергий простых и двойных связей углерод—углерод в этане и этилене, разумеется, незаконно. Дело здесь не только в том, что надо учесть энергию сжатия и растяжения связей, длины которых различны в структуре Кекуле и в указанных молекулах, о чем подробно указывается ниже. Надо также принять во внимание различие в гибридизации атомов С и различие в энергиях отталкивания связей (раздел 7.7). Влияние вида гибридизации на энергии связей и вычисляемую с их помощью энергию резонанса впервые отметил М. Ф. Мамотенко [468]. Согласно его данным, энергия а-связи С—С при переходе от. 5р2-гибридизации к яр -гибридизации при неизменной длине связи (1,30 А) уменьшается на 18 ккал1моль, а при учете одновременного удлинения связи до 1,52 А — на ккал/моль. Сходным образом различаются энергии связей С —Н, которые в указанной схеме предполагаются одинаковыми. Недавно на это обстоятельство обратили внимание также Дьюар и Шмейзинг [93]. Энергия взаимодействия связей, имеющая тот же порядок величины, что и энергия связей, так же различна для структуры Кекуле и для эталонных молекул [492]. Поэтому ясно, что вычисление энергии структуры Кекуле из экспериментальных данных — задача невыполнимая и, по сути дела, неопределенная. Однако в действительности в ее решении нет никакой необходимости, поскольку химиков интересует не сама энергия резонанса, как таковая, а такие величины, как отступления от аддитивной схемы или теплоты реакций. Для их теоретического определения следует просто вычислить энергии сравниваемых молекул в одном и том же приближении, т. е. пользуясь волновыми функциями, построенными из одного и того же числа слагаемых (структур). Так обычно и делается, когда речь идет о сравнении между собой сходных сопряженных систем, например конденсированных ароматических углеводородов. В этом случае гибридизация атомов углерода, длины связей и другие характеристики остаются приблизительно одними и теми же, изменяется только протяженность и контур скелета молекулы. Поэтому для сравнительного изучения таких систем можно почти с одинаковым успехом пользоваться как полной вычисленной энергией, так и энергией резонанса. Если же речь идет о сравнении сопряженной системы с несопряженной, то различие в энергии будет определяться многими факторами и тогда надо вычислять полную энергию молекул. Она будет зависеть от природы агомов, от характера их гибридизации, от пространственного расположения и последовательности связей, от их длины, от изменения энергии корреляции электронов и т. д. Разумеется, при этом автоматически будет принята во внимание делокализация связей, поскольку расчет производится с учетом нескольких структур. Прим. ред. [c.269]

Возвраш,аясь к сделанному выше предположению о большей прочности двойной связи С=С во фтор замещенных этиленах по сравнению с этиленом, необходимо отметить, что в работе Патрика [6] приводятся данные для энергий двойных связей С=С в галоидзамещенных этиленах, находящихся в противоречии с данными для силовых коэффициентов связей (табл. 3). В частности, значение энергии связи для F2 F2 (105 ккал) меньше, чем для связи СНгСНг (142 ккал), в то время как силовые коэффициенты к Кс=с, вычисленные в одной системе координат с учетом взаимодействия колебаний, равны 8,89 и 7,39 мдн1А соответственно. Не имея никаких оснований сомневаться в результатах анализа нормальных колебаний указанных молекул или определения теплот их образования, следует отметить, что в последнем случае термохимические изменения не дают непосредственно значения энергии отдельной связи и расчет связан не всегда с достаточно строгими предположениями (например, энергия связи С—F в тетрафторэтилене считается равной таковой в F4). Это противоречие, по-видимому, исчезнет с появлением более точных данных по энергиям связи С=С во фторпроизводных этилена. [c.50]

Упражнение 7-5. Используя энергии связей, оцените возможность присоединения галогена к этилену в газовой фазе по следующему свободнорадикальному цепному меха-иизму (при 25°) [c.171]

Длины связей часто рассматриваются как подтверждение или свидетельство против резонансной стабилизации в молекуле. Однако в этом вопросе должна соблюдаться некоторая осторожность. Например, если гибридная структура бензола рассматривается как суперпозиция двух структур Кекуле, то каждая связь углерод — углерод должна быть чем-то средним между простой и двойной связями. Другими словами, эти связи должны иметь на 50% характер двойной связи (иметь 50% двоесвязности). Таким образом, можно ожидать, что длины углерод-углеродных связей в бензоле будут средним арифметическим между длинами простой и двойной связей. Однако средняя величина между С — С-связью в этане (1,543 А) и в этилене (1,337 А) составляет 1,441 А, что заметно отличается от экспериментально определенной длины связи С — С в бензоле, равной 1,397 А. Причина расхождения кроется главным образом в сделанном при этом ориентировочном расчете допущении, согласно которому в отсутствие резонанса все простые связи С — С должны быть равны 1,54 А. Совершенно очевидно, что это допущение необо-сновано, поскольку, как уже говорилось, энергии связей зависят от окружения, а вследствие того, что существует зависимость между энергиями связей и их длинами (см. рис. 9-1) последние также должны изменяться в зависимости от окружения. Это можно видеть из данных табл. 9-5, где приведены длины простых углерод-углеродных связей [c.225]

При использовании теплот атомизации этилена, тетрахлорэтилена и тетрафторэтилена, а также энергий углерод-водород-ной, хлор-углеродной и фтор-углеродной связей (полученных из теплот атомизации соответствующих гомозамещенных метанов) оказывается, что энергии связей С = С в этилене и тетрахлорэтилене составляют 140 ккал или несколько более, тогда как в тетрафторэтилене эта величина равна приблизительно 105 ккал . Интересно, что в таком виде данное рассуждение не свободно от возражений. При переходе от метана к этилену происходит изменение характера простых связей, обусловленное переходом от sp - к 5р2-гибридизации. Это изменение сопровождается значительным укорочением длины углерод-водородной или хлор-углеродной связей. [c.356]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология