Пинен механизм

Пин-понг -механизм соответствует случаю, когда одна или более молекул продукта выделяется прежде, чем все молекулы субстратов присоединятся к макромолекуле фермента. Число кинетически существенных субстратов или продуктов в данной реакции обозначается моно-, OU-, три-, тетра-н т. д. Термин изо используют для описания механизмов, включающих стадию изомеризации между двумя стабильными формами фермента. Например, обратимая реакция с одним субстратом и одним продуктом относится к типу моно-моно- и графически изображается как [c.249]

Механизм перегруппировки соединений ряда пинана и камфана (синтез камфоры из а-пинена) установлен С. С. Наметкиным. [c.567]

Таким образом, образующиеся продукты указывают па механизм изомеризации, аналогичный предложенному для изомеризации пинана. [c.80]

Представления о механизме изомеризации пинена в присутствии алюмосиликатов, развитые Тищенко и Рудаковым, легли в основу общей теории алюмосиликатного катализа, которая объясняет не только каталитические превращения пинена, но в равной степени относится к каталитическим превращениям других непредельных углеводородов. Эта теория и в настоящее время продолжает оставаться общепризнанной. [c.39]

Некоторые более тонкие стороны механизма изомеризации пинена [c.55]

Пинан можно окислять кислородом воздуха до гидроперекиси пинана. При 110°С эта гидроперекись разлагается с образованием производного циклобутана, которое дает качественную реакцию с йодоформом, указывающую, что это — метилкетон. Напишите механизм его образования. ( Ключ к этой реакции — р-расщепление [17].) [c.122]

Топчиева и Юн-Пин в 1953—1955 гг. изучали кинетику и механизм дегидратации этилового спирта и диэтилового эфира на окиси алюминия и алюмосиликатном катализаторе [165]. В результате работы они пришли к заключению о том, что механизм дегидратации спиртов до олефинов нельзя представить ни схемой последовательного образования олефинов через эфиры, ни схемой параллельного образования эфиров и олефинов. Точнее всего результатам экспериментов отвечает такая схема (предложенная авторами), которая предусматривает взаимодействие спиртов с активными центрами окиси алюминия или алюмосили-катного катализатора и образование нестойких поверхностных соединений типа алкоголятов алюминия [c.290]

Топчиева и Юн-Пин [262, 263], подытоживая свои данные, полученные до 1955 г., пришли к выводу, что вероятнее всего эта реакция проходит но одновременному механизму. Они предложили схему реакции, почти идентичную схеме Ипатьева [129]. Отличие ее от гипотезы Уитмора в написании Брея и Кригера [37] заключается в том, что адсорбированный спирт связан с катализатором ковалентной, а не ионной связью. [c.129]

Исследование полимеров. С целью выяснения механизма превращения пинана был изучен состав полимеров, к которым были отнесены фракции, кипящие выше 171—173° (остаток). Для этой цели было взято 47 г продукта с я 1,5019 и 0,9071, который перегонкой при 10 мм рт. ст. был разделен на следующие фракции [c.54]

Пин-понг механизм соответствует случаю, когда одна или более молекул продукта выделяется прежде, чем все молекулы субстратов присоединятся к макромолекуле фермента. Число кинетически существенных субстратов или продуктов в данной реакции обозначается символами moho-, би-, три-, театра- и т. д. [c.195]

Более того, опубликованы экспериментальные данные [32, 33, 53], показывающие, что разложение циклобутана не протекает по цепному механизму с участием свободных радикалов. Циклизация (VII) в (VIII) и (IX) в условиях, применявшихся для изомеризации пинана, показывает, что циклонентаны образуются в стадии 3, как показано на схеме, а не непосредственно из пинана. Стадия 3 протекает по механизму непосредственной изомеризации [451 [c.79]

Механизм изомеризации а-пинена (XIII) в дипентен (XIV) и аллооци-мен (XVI) [31 ] также включает стадию разрыва циклобутанового кольца. Образующийся 1,4-бирадикал превращается в дипентен в результате отнятия водорода или в оцимен (XV) в результате разрыва связи углерод — углерод. Стадия 3 [c.80]

Дальнейшим доказательством в защиту этого механизма является и то, что аналогичный механизм лучше всего объясняет изомеризацию р-пинена (XVII), основными продуктами которой являются мирцеп (XVIII) и оптически активный -лимонен (XIX) [c.81]

Изучалось также окисление циклических олефинов природного происхождения (пинена, лимонена, терпинолена). При этом в большинстве случаев не были выделены гидроперекиси, однако исследование продуктов этих реакций показывает, что они протекают по обычному механизму. [c.481]

II кобальта при 80—125° С, образуя аллиловые эфиры с умеренным или хорошим выходом 31. В отличие от обычной свободнорадикальной реакции с гексеном-1, октеном-1, циклогексеном или аллилбензолом здесь не происходит перегруппировки двойной связи положение двойной связи в эфирах, полученных из октена-2, 2, 4,4-триметилпентеиа-1, а-пинена и циклогексенил-ацетата, еще не изучено. Караш с сотрудниками предложили для этого случая механизм, в котором отсутствие перегруппировки свободного алкенильного радикала объясняется с по- [c.365]

Основываясь на этих работах, Тищенко и Рудаков пришли к выводу, что реакции, возникающие при взаимодействии пинена с алюмосиликатами, протекают по тому же механизму, что и реакции взаимодействия пинена с кислотами. К такому типу реакций относится, например, взаимодействие пинена с хлористым водородом, рассмотренное в главе III. В этом случае основными продуктами реакции являются борнилхлорид, фенхилхлорид и гидрохлорид лимонена. При отщеплении от этих соединений хлористого водорода при действии щелочей образуется камфен, сложная смесь фенхенов и смесь моноциклических тер-ненов. Если бы в условиях реакции происходило самопроизвольное отщепление хлористого водорода от образовавшихся гидрохлоридов, она превратилась бы в каталитический процесс образования камфена, фенхенов и моноциклических терпенов непосредственно из пинена. Такого рода превращения испытывают при нагревании эфиры борнеола, получающиеся при действии на пинен пикриновой [271] и 2-хлорцимол-5-сульфокислот i278], образуя камфен. [c.39]

Механизм изомеризации эфиров пиненгидрата в эфиры борнеола, а этих последних в эфиры камфенгидрата изложен в гл. III.3. Первой стадией реакции является диссоциация эфира с образованием иона карбония, второй — изомеризация этого иона, третьей—ассоциация иона карбония с кислотным анионом. Все эти стадии протекают синхронно. При действии на непредельные углеводороды кислых катализаторов, подобных алю-мосиликатному, ионы карбония образуются не в результате диссоциации эфира, получающегося на поверхности катализатора, а в результате захвата молекулой непредельного углеводорода протона, отщепляемого катализатором. Так, например, образование из а-пинена (I) пинил-карбоний-иона (II), по этим представлениям, должно протекать по схеме [c.39]

Рудаков Г. А., Хоменко 3. С., Шестаева М. М. Механизм взаимодействия пинена, камфена и лимонена с катализаторами, вызывающими их изомеризацию титановой кислоты и активированной глиной. Там же, с. 549— 557. [c.194]

В ряде экспериментальных исследований, выполненных под руководством Е. Е. Сегаловой > излагаемых в этом разделе, был установлен единый механизм твердения в химическом процессе образования новой фазы. В проведении этих работ участвовали сотрудники и аспиранты Е. А. Амелина-Шабанова, Е. П. Андреева, Е. П. Арсентьева, Т. К. Бруцкус, Ду Ю-жу, В. Н. Измайлова, С. И. Конторович, О. И. Лукьянова, 3. Н. Маркина, Р. Р. Саркисян, Е. С. Соловьева, Ежи Стоклоса, 3. Д. Туловская, Чжоу Пин-и [43—64]. Развитые представления сводятся в основном к тому, что кристаллизация новой фазы из пересыщенного раствора в определенных условиях пересыщения может сопровождаться образованием дисперсной пространственной структуры твердения. Повышение прочности кристаллизационной структуры при твердении определяется двумя противоположными процессами упрочнением структуры в результате срастания возникающих кристалликов и их роста и местными разрушениями структуры под действием развивающихся внутренних напряжений. [c.343]

К. В. Топчиева и Юн-Пин, изучавшие в 1953—1955 гг.. кинетику и механизм дегидратации этилового спирта и диэ-тнлового эфира на окиси алюминия и алюмосиликатном катализаторе [60]. пришли к заключению, что точнее всего результатам экспериментов отвечает предложенная ими схема,,, включающая взаимодействие спиртов с активными центрами окиси алюминия или алюмосиликатного катализатора и образование нестойких поверхностных соединений типа ал-коголятов алюминия [c.121]

В статье подробно рассматривается роль обменных катионов в коллоидно-химических свойствах г.пин с учетом ионообменных равновесий в системе неорганический ионит — раствор электролита, и приводятся результаты исследований по установлению механизма ионного обмена и 1 оверх-ностных явлений на дисперсных минералах. [c.363]

Озон имеет широкое применение для определения строения полимеров, но результаты таких работ не всегда бесспорны, так как известно, что озон может вызывать ряд побочных реакций кроме того, следует учитывать, что о механизмах реакций с участием озова нет достаточных данных. Робертс и Дэй [576] применяли озон для установления структуры полимеров а - и -пинена. Позднее Якубчик и Спасскова [577], используя озон, установили, что полимер бутадиена содержит 23% непредельных боковых цепей. Расщепление озоном двойных связей нашло применение также при изучении процесса отщепления хлористого водорода от поливинилхлорида. Так, Бауму и Вартмену [578] удалось установить, что реакционноспособный аллильный хлорид у ненасыщенного конца цени обусловливает отщепление хлористого водорода и последующую деструкцию полимера. [c.152]

Научные исследования направлены на развитие теории строения органических соединений, химии терпенов, диеновых и фосфорорганических соединений и выяснение тонкой структуры органических веществ. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл (1929) реакцию образования свободных радикалов три-арилметилового ряда из триарил-бромметана. Разработал (1928— 1929) щироко используемый на практике метод выделения живицы. С 1930 исследовал химические превращения терпенов. Установил направление реакции окисления непредельных терпенов, механизм изомеризации окисей терпенов в присутствии солей цинка. Открыл изомеризацию бициклических терпенов в алифатические, в частности а-пинена в аллооцимен. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл полные эфиры пирофосфористой кислоты и хлорангидриды диалкилфосфористых кислот. Изучал влияние различных галогенпроизводных на перегруппировку Арбузова. Получил новые типы фосфиновых кислот с гетероциклическим радикалом у фосфора, а также новые типы серу-, селен-, олово- и крем-иийсодержащих соединений. Изучал (1941—1943) методы повышения морозостойкости синтетических каучуков, получения новых типов тиоколов и поликонденса-ционных мономеров. С 1945 работал в области диенового синтеза. Проводил работы по изучению геометрии молекул элементоорганических соединений, развивающие классическую теорию химического строения. Исследовал механизм присоединения различных реагентов к бутадиену и аллильных перегруппировок. [c.23]

Используя эту реакцию, осуществил (1874—18Й) синтез ряда спиртов. Уточнил (1885) правило окисления кетонов, сформулированное Л. Н. Поповым. Открыл (1888) реакцию окисления органических соединений, содержащих этиленовую связь, действием на эти соединения 1%-ного раствора перманганата калия в щелочной среде (реакция Вагнера, или окисление по Вагнеру). Используя этот способ, доказал непредельный характер ряда терпенов. Установил строение лимонена (1895), а-пинена — основного компонента русских сосновых скипидаров, открыл (1897) камфеновую перегруппировку первого рода на примере перехода борнеола в камфен и обратно (перегруппировка Вагнера — Меервей-на Г. Л. Меервейн в 1922 выяснил механизм и показал общий характер этой перегруппировки). [10, 23, 40, 104, 159, 165, 228, 245, [c.93]

Эти соединения были выделены также из продуктов термической изомеризации аллооцимена [34]. Поэтому вполне логично предположить, что пиронены не образуются непосредственно из а-пинена, а получаются в результате стадии 4 рассмотренного выше механизма. Эти реакции, но-види-мому, представляют интрамолекулярный диеновый синтез [2] или реакцию Дильса-Альдера, ведуш ую к образованию а-пиронена, с последуюш ей изомеризацией его в р-пиронен [c.81]

Натта, Пино, Маццанти [558] установили, что изотактические полимеры с высоким молекулярным весом сохраняют регулярность структуры даже после продолжительной термической обработки с энергичными катализаторами изомеризации (А1С1з), но подвергаются быстрой деполимеризации в реакциях, протекающих по радикальному механизму (окисление в присутствии перекисей, хлорирование элементарным хлором и т. д.) термическая деполимеризация под действием ионных катализаторов происходит гораздо медленнее. Хлорирование полипропилена приводит к понижению кристалличности, которая полностью исчезает при введении в него 30% хлора. [c.197]

Механизм действия красителей — пинацианолхлорида и пин-сацианолиодида в качестве сенсибилизаторов фотополимеризации тирола обсуждается в одной из работ 1141]. [c.148]

По мнению Натта, Пино и Фарина [422], полимеризация этилена в присутствии алкилалюминиевых и алкиллитиевых соединений протекает не по цепному, а по ступенчатому механизму. Полимеризация С2Н4 в присутствии А1(С2Нб)з при температуре выше 100° в алюминиевом сосуде идет в две стадии, которые можно суммарно представить следующим образом. [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология