Система полимер—пластификатор

Поэтому снижение вязкости и Гст при введении пластификатора связано только с изменением геометрии расположения макромолекул в системе полимер — пластификатор. Текучесть системы повышается не только потому, что наряду с громоздкими макромолекулами имеются легко подвижные молекулы 200 [c.200]

Широкие возможности для установления рассматриваемых термодинамических параметров системы полимер — пластификатор открывает предложенный Тагер с сотр. метод определения свободной энергии смещения [4—8], основанный на фундаментальном положении термодинамики о том, что изобарно-изотермический потенциал является функцией состояния системы. [c.138]

Возможность установления термодинамических параметров системы полимер — пластификатор открывается при применении обращенной газовой хроматографии, когда в качестве неподвижной фазы служит смесь полимера с пластификатором [9, 10], [c.138]

Диаграмма физического состояния системы полимер — пластификатор. Температурные и концентрационные пределы совместимости пластификатора с полимером с большой точностью можно определять по диаграмме физического состояния компонентов системы [48]. [c.144]

Однако построение диаграмм состояния системы полимер — пластификатор связано с большими экспериментальными трудностями, обусловленными как малыми скоростями. установления фазового равновесия, так и отсутствием надежных методов обнаружения расслаивания в высококонцентрированных системах. [c.144]

В будущем диаграммы физического состояния, безусловно, должны стать неотъемлемой характеристикой для каждой системы полимер — пластификатор. [c.144]

Время переработки также влияет на прочность пластифицированного полимера 306]. При этом возрастание прочности находится в зависимости от содержания пластификатора в пластикате чем меньше пластификатора, тем больше эффект повышения прочности в зависимости от времени вальцевания, что объясняется авторами работы [306] структурными и механохимическими процессами, происходящими в системе полимер — пластификатор. [c.174]

Образование истинного раствора пластификатора в полимере Принято называть совместимостью. Если полимер самопроизвольно набухает в пластификаторе,—это значит, что он с ним совмещается. Коллоидное диспергирование означает отсутствие совместимости. Если полимер не совмещается с пластификатором, то даже при отсутствии перечисленных выше внешних признаков механические свойства системы резко ухудшаются. Все это указывает на необходимость образования истинного раствора, т. е. термодинамически устойчивой системы полимер — пластификатор. [c.443]

ДИАГРАММА СОСТОЯНИЯ СИСТЕМЫ ПОЛИМЕР-ПЛАСТИФИКАТОР [c.353]

На рис. 146 приведена обобщенная диаграмма для системы полимер — пластификатор. Прежде чем рассмотреть изменение свойств системы, необходимо сделать краткие замечания об общем характере кривых, приведенных на диаграмме. [c.353]

На рис. 147, а представлена в упрощенном виде диаграмма фазового равновесия системы полимер — пластификатор. На эту же диаграмму нанесены две линии [c.357]

Одним из приемов модификации свойств полимеров -является введение в полимер пластификаторов. Пластификатор представляет собой обычный растворитель, отличающийся от других растворителей только низкой упругостью паров при нормальных температурах и соответственно малой летучестью. Вследствие этого свойства системы полимер — пластификатор определяются обычной диаграммой состояния и самостоятельное рассмотрение такой системы представляет интерес главным образом потому, что в отличие от других растворов полимеров названная, система характеризуется, как правило, малым содержанием растворителя (пластификатора), т. е. находится в той области концентраций полимера, которая лежит за пределами текучести системы. [c.366]

Для одной и той же системы полимер — пластификатор бЯ возрастает при увеличении при низких температурах (при Т< Тд) и убывает при высоких (при Т> Тд). [c.223]

Способы пластификации. Свойства системы полимер — пластификатор могут зависеть от способа П. Эти способы можно классифицировать след, образом 1) растворение иолимера в р-рс пластификатора (производство пленок полимерных, изготовление кожи искусственной и лакокрасочных материалов) 2) сорбция пластификатора полимером или полимерным материалом из эмульсий или р-ров пластификатора (П. про- [c.314]

П. классифицируют обычно по их химич. природе (см. табл. 1) и по степени совместимости с полимером (табл. 2). По второму признаку П. делят на первичные и вторичные (обладающие соответственно хорошей или ограниченной совместимостью с полимером). Вторичные П. могут со временем выделяться ( выпотевать ) на поверхность полимерного материала в виде жидкости или кристаллич. образований. Совместимость зависит от строения и полярности полимера и П. Этот показатель м. б. определен визуально, по характеру диаграмм фазового равновесия системы полимер — пластификатор или др. методами. Деление П. на первичные и вторичные в известной мере условно, т. к. совместимость П. с полимером может существенно зависеть от темп-ры, давления, влажности воздуха, интенсивности солнечной радиации и др. факторов. Вторичные П. вводят в полимерные материалы, как правило, вместе с первичными. Они могут придавать материалам нек-рые специфич. свойства (напр., негорючесть, термостойкость) или служить дешевыми заменителями первичных П. Подробно о механизме действия П. см. Пластификация. [c.309]

П. кристаллич. полимеров приводит, как уже отмечалось, к понижению их без существенного изменения Гдл, т. е. интервал их нехрупкого поведения расширяется по мере увеличения концентрации пластификатора (для ряда кристаллич. полимеров, напр, полистирола и полипропилена, Т . близка к Гхр)-Однако специфич. особенностью П. кристаллич. полимеров, находящихся при темп-рах выше является уменьшение прочности и удлинения при разрыве по сравнению с исходным полимером, находящимся в том же состоянии, т. е. при темп-рах, равноудаленных от темп-ры стеклования системы полимер—пластификатор. Это м. б. связано как с образованием более крупных надмолекулярных структур при кристаллизации полимера в присутствии пластификатора, так и с уменьшением степени ориентации пластифицированных образцов по сравнению с исходным при одинаковых степенях растяжения. [c.314]

Расслоение системы полимер — пластификатор может быть вызвано также кристаллизацией последнего. В этом случае наблюдается диаграмма состояния, схематически представленная на рис. 10. в виде линии ликвидуса. В полимер следует вводить пластификатор в таком количестве, при котором он не выкристаллизовывается из смеси в щироком диапазоне температур, охватывающем температуры хранения и эксплуатации. [c.457]

Были предприняты попытки вывести эмпирические уравнения, которые количественно описывали бы связь температурной чувствительности системы полимер — пластификатор с некоторыми простыми параметрами материала и давали бы зависимость эффективности от концентрации пластификатора. [c.124]

Между температурными зависимостями диэлектрических и механических потерь имеется, однако, и различие. Последние имеют более сложный характер, на них отчетливо проявляются побочные максимумы, обусловленные движением каких-то малых участков цепи, в то время как главные максимумы связаны с движением больших участков. Различие между диэлектрическими и механическими потерями заключается в том, что в нервом случае могут двигаться только те части молекул, которые содержат полярные группы, а во втором случае — любые группы. По мере из.менения состава системы полимер — пластификатор изменяется величина сил взаимодействия и, следовательно, возможности движения. Последнее обстоятельство приводит к смещению отдельных максимумов по оси температур, что показано на рис. 111.11. [c.149]

Одна из наиболее строгих попыток объяснить связь между эффективностью и совместимостью пластификаторов сделана Папковым [283]. Отмечая, что для объяснения свойств системы полимер — пластификатор недостаточно располагать кривой равновесия фаз, отражающей лишь допустимые пределы концентраций, Папков предлагает использовать диаграмму равновесия, на которую нанесены также линии равной вязкости (рис. 1И.13). Вязкость Папков принимает в качестве критерия механических свойств. [c.155]

Папков связывает изменение механических свойств системы полимер — пластификатор с составом путем сопоставления диаграммы фазового равновесия с деформацией при переменном составе или температуре. Он считает, что один и тот же пластификатор может пс-разному влиять на механические свойства системы в зависимости от концентрации ниже предела совместимости повышается пластичность, выше этого предела пластичность больше не увеличивается, но появляется способность к большим обратимым деформация.м. Эти деформации Папков связывает с образованием геля, обладающего ячеистой структурой. Такой подход к вопросу является одной из немногочисленных попыток объяснить изменение свойств пластифицированных полимеров с изменением состава на основании зависимости структуры системы от концентрации пластификатора. Несмотря на некоторую неопределенность в выражении. механических свойств, следует признать общий принципиальный подход довольно строгим. Легко видеть, что этот подход близок к интерпретации, предложенной в работе [227]. [c.155]

При изучении пластификации ПВХ необходимо исследовать свойства системы полимер — пластификатор в широком диапазоне концентраций с целью выявления общей картины. Анализ экспериментальных данных о свойствах пластифицированного ПВХ привел к заключению, что для лучшего понимания вопроса необходимо разбить полную диаграмму состав — свойство системы ПВХ — пластификатор на несколько областей, каждая из которых отличается определенным комплексом свойств и характером их зависимости от концентрации. Таким образом, можно выделить следующие области [c.159]

Другими словами, можно сказать, что для осуществления вязкого течения цепных молекул необходима активация, состоящая в сообщении движущимся частям цепных молекул определенных энергий (нужных для преодоления сил взаимодействия, противодействующих перемещениям) и создание некоторой согласованности в движениях частей отдельной цепной молекулы, что связано с упорядочением движений окружающей ее среды. Следовательно, необходима некоторая теплота, а также энтропия активации вязкого течения. Поскольку теплоты активации в чистом и в пластифицированном полимерах мало различаются, то весь эффект должен быть связан с изменением энтропии активации вязкого течения при пластификации, т. е. с изменением числа конформаций молекул в текущей системе полимер-пластификатор, по сравнению с аналогичной величиной в текущем чисто.м полимере. Следовательно, влияние пластификатора имеет действительно геометрический характер. [c.161]

Типичная диаграмму смешения для системы полимер — пластификатор Представлена на рис. 205 Из рисунка видно, что для всех изученных си-сте с на6люд,ается верхняя критическая температура с.мсшения, которая тем выше, чем боль[пс размер алкильного радикала в молекуле эфира. Низшие фталаты совмещаются с полистиролом в очень широком диапазоне температур, высшие — в значительно более узком. Ниже 40 С система полистирол — ди-дeцилфтaJlaт расслаивается при любом содержании полимера. [c.444]

Для оценки термодинамического сродства между полимером и пластификатором следует рассчитать величину Дщ (глава XIV). Для этого надо измерить либо давление г абухания полимера в пластификаторе, либо давление пара пластификатора над системой полимер — пластификатор. Для измерения давления паров пластификаторов в последние годы начали применять метод эффузии, т, е. испарение пара через очень узкие отверстия. Этот метод хорошо разработан для определения давления паров трудиолету чих веществ. [c.445]

Реальные системы полимер — пластификатор, как правило, не подчиняются полностью ни одному из рассмотренных крайних случаев пластификации, так как практически помимо межмолекулярного взаимодействия следует учитывать величину и форму молекул пластификатораВ результате введения повышенных количеств пластификаторов в полимеры наблюдается уменьшение межмолекулярного взаимодействия между цепными молекулами и повышение их гибкости. Оба эти фактора должны способствовать повышению газопроницаемости полимеров Действительно, при введении диэтилфта-лата и дибутилфталата в ацетат целлюлозы газопроницаемость ацетилцеллюлозных пленок значительно возрастаетАналогичное влияние пластификации на газопроницаемость полимеров было установлено в работах . [c.174]

В процессе сушки мелкодисперсных латексов (тип I) при 1 получаются пористые ячеистые агломераты, которые поглощают и связывают большое количество пластификатора, что способствует образо-занию коагуляционных структур. При сдвиге агломераты легко разрушаются вследствие непрочной связи между глобулами, при этом связанный пластификатор освобождается, снижая вязкость пластизоля. При > 1 глобулы в агломерате спекаются, уменьшая пористость зерна. Свободного пластификатора в системе полимер - пластификатор тем больше, чем выше Ф . При некотором значении Ф, частицы ПВХ получаются достаточно прочными и образуют пластизоль с постоянным содержанием свободного пластификатора. Вязкость его мало изменяется в зависимости от скорости сдвиговых усилий. Строго говоря, течение пастообразных материалов характеризуется одновременно как образованием, так и разрушением коагуляционных структур, но для второго случая эти процессы, по-видимому, уравновешены. [c.143]

Сравнение приведенных выше экспериментальных данных, а также результаты других работ [129 130 134] позволяют сделать следуюш,ие выводы о пластифицируюш,ем и анткпластифицирую-щем действии полярных пластификаторов, введенных в жесткоцепной полярной полимер. Полярный пластификатор, введенный в жесткоцепной полярный полимер, оказывает на него различное воздействие в зависимости от того, в каком физическом состоянии находится система полимер — пластификатор. [c.161]

Таким образом, представления Джексона и Колдуэлла об антипластификации и антипластификаторах следует признать ошибочными. На самом деле один и тот же полярный пластификатор при введении в жесткоцепной полярный полимер будет приводить к ослаблению энергии межмолекулярного взаимодействия, если система полимер — пластификатор находится в высокоэластическом состоянии, и к усилению эффективности межмолекулярного взаимодействия, если эта система находится в стеклообразном состоянии. Такой двоякий характер влияния пластификатора на вязкоупругое поведение полимеров аналитически описан Перепечко в рамках феноменологической теории [134—136], хорошо корре-лируюш,ей с экспериментальными данными. [c.162]

Следует, однако, отметить, что для объяснения свойств системы полимер — пластификатор недостаточно рассматривать только положение кривой равновесия фаг на диаграмме состав — температура. Эта кривая спи сывает лищь пределы допустимых концентраций пластификатора, но не характеризует изменения механически), свойств пластифицированного полимера при различньи соотношениях компонентов. [c.353]

Анализ этой формулы показывает, что в области высокоэластического состояния, когда для всех Тс, вносящих основной вклад в спектр времен корреляции, выполняется условие (оТс<С 1 и /2 (Тс) >/1 (Гс), основной вклад в ширину линии будет вносить второй член правой части выражения (6.17). Это означает, что ширина линии б// будет уменьшаться при увеличении концентрации пластификатора. Такой характер зависимости бЯ от хорошо известен [1] и встречается наиболее часто. Однако возможна ситуация, когда /1 (тс) >/2(Тс), и основной вклад в величину бЯ вносит первый член правой части выражения (6.17). В этом случае ширина линии будет возрастать при увеличении содержания пластификатора в полимере. Это условие может выполняться лишь для полнрлеров, находящихся в стеклообразном состоянии, и только в том случае, если введение пластификатора в полимер приводит к усилению межмолекулярного взаимодействия в системе полимер — пластификатор ниже Тд, т. е. при низких температурах. Усиление межмолекулярного взаимодействия в пластифицированных полимерах приводит к демпфированию мо- [c.222]

Совместимость зависит от природы полимера и пластификатора и м. б. охарактеризована диаграммой фазового состояния компонентов системы в координатах состав — темп-ра, давлением набухания полимера в пластификаторе или относительным понижением упругости пара над системой полимер — пластификатор, характером изменения темп-ры стеклования полимера при П. и рядом др. методов (см. Раствори, Совместимость). На практике широко применяют как хорошо совместимые, так и ограниченно совместимые с полимером пластификаторы, часто в смесях друг с другом. Если количество введенного пластификатора превышает концентрацию, соответствующую равновесному пределу его совместимости с полимером, избыток пластификатора может выделиться из системы при переработке, хранении и эксплуатации Л1атериала. [c.312]

Следует указать, что нет необходимости в неограниченном смешении пластификатора с полимерол . Они могут с.мешивать-ся и ограниченно, т. е. полимер может только набухать в пластификаторе, но ке растворяться. Однако количество введенного пластификатора должно соответствовать его истинной растворимости в полимере не только при температуре смешения, но н в широкой области температур, охватывающей температуры хранения и эксплуатации изделий. Если количество введенного пластификатора превышает концентрацию насыщенного раствора, то весь избыток пластификатора, как не совмещающийся, выделится нз системы либо в процессе переработки, либо при храпении и эксплуатации. Учитывая это, при подборе пластификаторов совершенно обязательным является определение критической температуры смешения системы полимер — пластификатор. Правильнее для каждой системы получить диаграм.му смешения (главы ХП1, ХУП), но так как это очень трудоемкая задача, то па практике часто ограничиваются определением критической температуры для раствора одной концентрации. Чем ниже верхняя критическая температура и чем выше нижняя критическая температура смешения, тем лучше пластификатор. [c.477]

На рис. 206 представлена зависимость температуры стеклования пластифицированного полистирола от концентрации добавленного низкомолекулярного компонента. Из рисунка видно, что ири добавлении этилбензола температура стеклования полимера понижается сильнее, чем при добавлении декалина. При сравнении рис. 206 с рис. 175 (стр. 429) видно, что существует олределенная корреляция между изменением те.мпе-ратуры стеклования и вязкостью системы полимер—пластификатор. Чем меньше вязкость, тем ниже температура стеклования. [c.479]

Концепция о существовании в аморфных полимерах 01бластей с различной упорядоченностью и сущность явления структурной пластификации уже сами но себе предопределяют неоднородное распределение пластификатора на микроуровне в системе полимер — пластификатор в связи с различной парциальной растворимостью элементов структур в пластификаторе. Можно полагать, что отмеченный эффект — обогащение пластификатором одних областей и обеднение других, будет сказываться на ряде свойств пластифицированных полимеров, и, по-видимому, й первую очередь на тех, которые связаны с подвижностью активных групп полимера в поле действия сил, например, диэлектрические потери. [c.37]

Понятие совместимость приобрело широкий (возможно, слишком широкий) смысл, в связи с чем представляется целесообразным конкретизировать его по крайней мере для системы полимер—пластификатор. Если понимать под совместимостью способность полимера и пластификатора образовывать гомогенную систему, то вопрос о совместимости сводится к рассмотрению взаимной растворимости компонентов. Но даже при этом, казалось бы, четком определении возможны различные толкования. Так, Тиниус [4] пе отождествляет способность пластификатора растворять полимер с совместимостью. Неадекватные толкования термина совместимость в известной мере вызваны тем, что в числе способов, которыми разные авторы предлагают оценивать растворяющую способность пластификатора, имеется группа методов, основанных на изучении скорости растворения. Однако зависимость скорости растворения от большого числа факторов может привести к получению противоречивых данных. В понятие совместимости вносит также некоторое ограничение Дарби [5], который понимает под совместимостью полимера и пластификатора способность к образованию ими гомогенной композиции с полезными свойствами. Такая точка зрения не лишена смысла, но при этом исчезает почти полностью физико-химическая основа явления, поскольку в число критериев вносятся практические соображения, которые в различных случаях различны. Действительно, в зависимости от назначения материала полезными могут быть признаны разные, в том числе противоположные свойства. [c.7]