Нитросоединения, Ш формы кислота

Для ациформ нитросоединений (нитроновых кислот и их солей) характерен ряд превращений, напоминающих таковые енольных форм альдегидов и кетонов. Так, в условиях нитро-зирования первичные нитросоединения образуют нитроловые кислоты. [c.407]

Имеются данные только по двум нитросоединениям пикриновой кислоте (С1 10305) (ОР 9-789) и С1 Дисперсному желтому 42 (С1 10338) [10, 11]. В зависимости от условий выделения — перекристаллизации из ацетона или из расплава — С1 Дисперсный желтый 42 может существовать в одной из двух полиморфных форм. Форма, полученная из расплава дает широкие максимумы. Смесь двух форм непригодна для использования в качестве дисперсного красителя [11]. [c.268]

Первичные и вторичные нитросоединения жирного ряда следует, таким образом, рассматривать как вещества, существующие в нейтральных и кислых десмотропных формах, легко перегруппировывающихся друг в друга. Для таких соединений было предложено название псевдокислот. Для псевдокислот характерно то, что, будучи сами нейтральными или лишь очень слабо кислыми соединениями и не обладая электропроводностью, они, тем не менее, образуют нейтральные или почти нейтральные соли щелочных металлов. Это явление объяснимо лишь в том случае, если псевдокислота и ее соль обладают различны.м химическим строение.м, так как соли слабых кислот с сильными основаниями вследствие гидролиза всегда имеют щелочную реакцию. [c.175]

У обеих таутомерных форм первичных и вторичных нитросоединений имеются алкильные производные. С-алкильные производные образуются, например, из серебряных солей нитросоединений и галоидных алкилов, а О-алкильные производные (эфиры нитроновых кислот) — из нитросоединений н диазометана [c.176]

Такой текст работает без пояснения его называют опорным сигналом. Он напоминает о самом важном, что следует знать каждому безжизненным является не азот как элемент, а одна из форм его существования — N2, молекула с тройной связью и высокой энергией диссоциации. С другой стороны, исключительно активна как кислота и окислитель НМОз, как восстановитель, основание и комплексообразователь МНз. С ними связаны белки и нитросоединения. [c.137]

Рассмотренное здесь равновесие кето-енольных форм и двойственная реакционная способность Р-дикарбонильных соединений — только один из примеров широко распространенного в органической химии явления. Так, например, мы уже раньше встречались с таутомерией у нитросоединений. Таутомерия проявляется также у углеводов, у некоторых азотсодержащих соединений (в частности, у азотсодержащих гетероциклов, входящих в состав нуклеиновых кислот). Исследование различных таутомерных соединений постоянно привлекало и привлекает внимание химиков. [c.275]

Укажите, какие нитросоединения являются СН-кислотами и находятся в равновесии со своей ацы-формой а) 1-нитробутан б) 2-нитробутан в) 2-нитро-2-метилбутан. Дайте объяснения. [c.68]

Кислотные формы нитросоединений нередко называют изонитросоединениями. При добавлении кислоты к металлическому производному образуется кислотная форма, которая затем изомеризуется в нейтральное нитросоединение [c.359]

Наряду с уже рассмотренными нуклеофильными реагентами, имеются и другие вещества, которые способны присоединяться к карбонильной группе. Эти вещества обладают С—Н-кислотностью к ним относятся альдегиды, кетоны, кислоты, сложные эфиры, нитрилы и нитросоединения, имеющие в а-положении к функциональной группе водородный атом, а также синильная кислота, ацетилен. Эти соединения сами по себе не обладают основными свойствами, однако могут в присутствии сильных оснований равновесно переходить в реакционноспособную форму, обладающую достаточной нуклеофильной активностью, чтобы присоединяться к карбонильному соединению. [c.127]

При действии азотной кислоты на предельные углеводороды, как показал С. С. Наметкин с сотрудниками [28], в первоначальной стадии получается изонитросоединение, которое, в зависимости от условий реакции, может либо превращаться в устойчивую форму нитросоединений, либо разлагаться с образованием альдегида, кетона, карбоновых кислот [c.13]

По представлениям С. С. Наметкина, при действии азотной кислоты на предельные углеводороды в первой фазе образуются изонитросоединения, являюш иеся нестойкими в кислой среде и при высоких температурах. Эти изонитросоединения либо переходят в стабильную форму нитросоединений, либо через альдегиды и кетоны, образующиеся по приведенному выше уравнению, окисляются в соответствующие карбоновые кислоты. [c.246]

В основе метода лежат две давно известные для нитропарафинов реакции конденсация первичных и вторичных нитропарафинов с альдегидами и реакция металлических солей <2ци-форм нитросоединений с минеральными кислотами (реакция Нефа) [c.324]

Сомнение в правильности этой схемы высказали Снайдер и Н. Бойер [536], установив, что выход дибензоилфуроксана непосредственно из (1)-нитроацетофенона существенно ниже, чем из ацетофенона в тех же условиях 52 против 75% (правда, в этой схеме требуется дци-форма, но она может образовываться из нормального нитросоединения в кислой среде [164, с. 277, 305]. Другим возражением против этой схемы является то, что дегидратация нитросоединения не происходит при использовании кислоты менее сильной, чем серная (ср. [164, с. 292] [c.204]

К соединениям других классов, которые могут быть превращены в гидроксамовые кислоты и затем определены в форме комплексов с железом, относятся сульфоновые кислоты, альдегиды, нитросоединения и изоцианаты [21, 22]. [c.149]

Таким образом в первой фазе взаимодействия углеводорода предельного характера с азотной кислотой образуется изонитросоединение это изонитросоединение тотчас же превращается либо в стабильную форму, либо окисляется через альдегид или кетон (смотря по характеру нитросоединения) в соответствующие карбоновые кислоты. Образование альдегида или кетона протекает по реакции Нефа [c.40]

Для полноты картины рассмотрим еще одну методику, хотя, строго говоря, она и не относится к истинным МФК-процессам. Сначала продажную сильноосновную анионообменную смолу (например, амберлит IRA 900) превращают в нитритную форму, промывают водой, этанолом и бензолом и сушат в вакууме. Затем для получения нитросоединений двойное количество смолу перемешивают и нагревают с бромэфирами карбоновых кислот ИЛИ с алкилбромидами. Таким способом, например, были получены 1-нитропропан (25 °С, 15 ч, 47%), фенилнитрометан (25 °С, 4 ч, 87%), этил-2-метил-2-нитропропионат (50 °С, 24 ч, 60%) [116]. Известны также и другие реакции с анионообменными смолами, включающими специфические, необходимые для реакции ионы (см. [116] и другие работы, рассмотренные выше). [c.139]

Первые работы, посвященные изучению химической природы смолисто-асфальтеновых веществ, относятся к началу нашего столетия. В основном эти нсследования проводили при помощи химических методов. Еще Маркуссон в 1915 г. подвергал воздействию крепкой азютной кислоты смолы и асфальтены в растворе хлороформа при температуре 10 °С. При этом были получены нитросоединения, содержащие б—6% азота. С формальдегидом в присутствии серной кислоты смолы и асфальтены образовывали форма-литы. Эти реакции показали, что в смолах и асфальтенах присутствуют ароматические кольца. Марганцовокислым калием (в пиридиновом растворе) смолы и асфальтены окисляются до кислот, практически не омыляются, имеют низкое ацетильное число, не реагируют с пятисернистым фосфором. На основании этих данных Маркуссон сделал вывод, что смолы и асфальтены не содержат гидроксильных, карбонильных, карбоксильных и эфирных [c.27]

Таким образом, это соединение и.меет характер псевдокислоты (ср. псевдокислоты и аг и-формы, стр. 175). В то время как аг и-формы алифатических нитросоединений пока еще не удалось получить в чистом виде, аг и-форма фенилнитрометана оказалась достаточно устойчивой и ее удалось выделить. Обычный фенилнитрометан является нейтральной формой и представляет собой жидкость (т. кин. 225—227°), Однако если выделить это соединение из его натриевой соли рассчитанным количеством минеральной кислоты, то выкристаллизовывается а1(и-форма (т. пл. 84°) последняя, правда, не очень устойчива и в течение нескольких часов перегруппировывается снова в обычный фенилнитрометан. Являясь кислотой, а1 и-форма фенилнитрометана проводит электрический ток и образует с хлорным железом окрашенную соль нейтральная форма этого соединения не обладает электроироводиостью и не дает реакции с хлорным железом. [c.530]

Активированные положения (например, в соединениях типа 2СН22 ) подвергаются нитрованию под действием дымящей азотной кислоты в уксусной кислоте, ацетилнитрата в присутствии кислого катализатора [222] или алкилнитратов в щелочной среде [223]. В последнем случае происходит нитрование карбанионной формы субстрата, а в качестве продукта выделяется сопряженное основание нитросоединения. Выходы обычно невысокие. [c.92]

При обработке первичных, нптросоединепий серной кислотой без предварительного превращения их в сопряженные основания получаются карбоновые кислоты. Гидроксамовые кислоты являются интермедиатами и их можно выделить, поэтому такое взаимодействие может служить и методом синтеза этих кислот. Как реакция Нефа, так и процесс, приводящий к гидроксамовой кислоте, включают образование -формы различие в продуктах обусловлено различием в кислотности, например переход от 2 М серной кислоты к 15,5 М приводит к тому, что вместо альдегида получается гидроксамовая кислота [60]. Механизм реакции, приводящей к гидроксамовой кислоте, достоверно неизвестен, но поскольку для его реализации требуется высокая кислотность, то возможно, что дальнейшему протонированию подвергается протонированная аци-форма нитросоединения. [c.330]

В органическом синтезе (например, для получения азокрасителей) получают в зависимости от таутомерных форм два вида производных структуре (а) соответствуют эфиры азотистой кислоты — нитрит осоединения— общей формулы Н—О—N=0 (где Н — органический радикал) структуре (б) — нитросоединения К—N02. [c.258]

Определение нитрогрунны в предельных алифатических и алициклических нитросоединениях может быть осуществлено путем восстановления аци-формы ннтросоедииения, которая образуется в щелочной среде при давлении иодоводородной кислоты [c.823]

NO2 6H4OH и др.), спирты, дикетоны в енольной форме, нитросоединения, например (К02>зСН], H N и другие водородсодержащие соединения, включая углеводороды. В качестве кислоты может выступать молекула, например НС1, апион, [c.486]

Такой же точки зрения на процесс нитрования придерживаются iMafiwi и Карлсон которые па основании ряда опытов по взаимодействию азотной кислоты с непредельными соединениями при низкой температуре установили, что в противоположность мнению Виланда, азотная кислота может присоединяться к двойной связи только в форме Н—ONO2, но не в форме НО—NO2, причем образование нитросоединений является результатом вторичной реакции. Отсюда следует, что процесс нитрования ароматических соединений должен протекать по схеме, аналогичной приведенной выше. [c.213]

При этом одна мопскула на риевой соли нитрометана преврй-щается с отщеплением воды в натриевую соль гремучей кислоты, которая конденсируется со второй молекулой натриевой соли нитрометана с образованием динатриевой соли метазоновой кислоты Последняя даже в свободном состоянии существует в ацн-форме, вернее, в внде конъюгированного аци-нитросоединения (см стр 348) [c.356]

Реакция имеет общий первый порядок. Начальная стадия протониро-вання обратима и протекает быстрее, чем последующие стадии. Время полупревращения при 22 С составляет 24 часа в среде уксусной кислоты с добавкой ОД моля (на 1 моль нитроэфира) концентрированной серной кислоты. Замена половины объема уксусной кислоты уксусным ангидридом сильно ускоряет реакцию (время полупревращения 2,1 часа), видимо, благодаря образованию ацетата енола 43 (в протонированной форме), который не может переходить обратно в начальное нитросоединение 42 и тем самым какое-то время избегать фрагментации. В среде одной уксусной кислоты без добавки серной нитросоединение 42 не изменяется. [c.232]

Окисление нитропроизводного в виде аци-формы (изонитро-оединения) в органическую кислоту происходит, повидимому, ерез промежуточное образование альдегида (если лабильная юрма соответствует первичному нитропроизводному) или ке-она (в случае вторичного нитросоединения) [c.245]

Титов [16, 17] считал, что нитрование ароматических соединений в ядро разбавленной водной азотной кислотой происходит путем взаимодействия его с окислами азота мономерной N 2, нитрозилнитратной формой ее димера (0=К—О—N02) или нит-розил-катионом N0+ В двух последних случаях образуются нит-розосоединения, окисляющиеся затем до нитросоединении Нитро-звД Катион менее активен, чем нитроний-катион, и поэтому он реагирует лишь с ароматическими соединениями, активированными электронодонорными группами (фенолы, амины) [c.6]

Интересно, что нитросоединення имеют таутомерную форму, называемую аци-формой, кислотность которой близка к кислотности карбоновых кислот. Для аци-формы иитроэтана /Са равно 3,6-10 . [c.131]

Нитрование раствором нитрозилсерной кислоты в серной кислоте. Нитрозилсерная кислота реагирует и как нитросоединение и как нитрозосоединение поэтому предполагается существование двух таутомерных форм, находящихся друг с другом в состоянии подвижного равновесия [c.28]

Взамен этого, по Ганчу и Кисселю, у третичных нитросоединений может иметь место солеобразование, состоящее в прямом присоединении едкого натра или аЯкоголята натрия к нитрогруппе. Образующийся продукт присоединения вследствие отсутствия водородного атома не может ангидризироваться в изонитросоль, сохраняется таковым в форме соли и может быть в некоторых случаях даже изолирован в виде свободной кислоты. По этим соображениям можно предположить, что ароматические нитросоединения могут образовать продукты присоединения алкоголятов состава [c.132]

В процессах аддуктивной кристаллизации используют только решетчатые соединения включения, которые при растворении или нагреве распадаются на исходные компоненты. В свою очередь, решетчатые соединения можно разделить на соединения с пустотами в форме каналов (которые обычно называют аддукта-ми)и соединения с пустотами в виде закрытых ячеек (получившие название кларатов) [1, 332]. Кристаллические решетки с пустотами в виде каналов могут образовывать соединения различных классов, например амиды (мочевина, тиомочевина), нитросоединения ( ,4-динитродифенил), холевые кислоты и др. [c.283]

Псевдокислоты—вещества, которые, образуя соль, переходят от некислотной молекулярной формы в кислотную форму. Эти формы могут находиться между собой в равновесии, смещающемся под влиянием внешних факторов. Псевдокислотами и соответственно псевдооснованиями следует называть соединения, которые, прежде чем проявить свои кислотные или основные функции, претерпевают изомеризацию. При вытеснении этих кислот из солей они в свободном состоянии постепенно изомери-зуются в псевдоформу, понижая свою кислотность. Примером может служить изомеризация нитросоединений, оксикетонов, имидокетонов. Таким образом, современные представления о псевдокислотах заметно отличаются от представлений Гантча. Взгляды Гантча на возможность существования нескольких структур кислот, находящихся между собою в равновесии, положение которого зависит от растворителя, его основности и полярности, а также изменение структуры кислот при образовании солей, в частности ониевых, в настоящее время приобретают новую интерпретацию. [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология