Константа ионных пар с растворителем

Если принять, что для ионитов Гд(в) представляет константу диссоциации данной формы ионита в вакууме, и,, — химическую энергию сольватации ионов в растворе, — энергию взаимодействия данной формы ионита с растворителем, то с помош ью этих величин можно выразить константы ионного обмена. Например, при обмене катиона Кх на катион Кц константа ионного обмена выразится отношением копстант диссоциации двух солевых форм [c.363]

Таким образом, различие между константой ионного обмена в неводном растворителе и в воде определяется нулевыми коэффициентами активности ионов в ионите и в растворе. Определить изменение константы можно, если известны величины коэффициентов активности и /(,. [c.365]

Из этого уравнения следует,, что изменения констант ионного обмена зависят в основном от различия в константах кислотности растворителей или констант основности ионов лиата, для которых действительно соотношение [c.371]

При полярографическом анализе неводные растворители могут улучшить условия анализа в связи с изменением растворимости веществ, силы электролитов, потенциалов восстановления. При хроматографическом анализе неводные растворители могут быть применены для изменения величины адсорбции, констант ионного обмена. Возможно применение неводных растворителей при анализе по комплексообразованию, при газовом анализе. [c.440]

ЛГи — константа диссоциации растворителя на ионы. [c.482]

Было показано, что взаимодействия ион — растворитель и ион — ион меняются в широких пределах при переходе от одного растворителя к другому. Качественно можно предсказать, в каком направлении будут изменяться некоторые свойства растворенного вещества при изменении диэлектрической проницаемости растворителя. Например, можно ожидать, тo константа ионизации слабой кислоты будет уменьшаться при уменьшении е растворителя. Это подтверждается на примере константы ионизации уксусной кислоты в воде и безводном этаноле. В воде, для которой диэлектрическая проницаемость 78,5, константа ионизации уксусной кислоты 1,75-10 , а в этаноле (е = 24,2) она падает до 2.10- . [c.367]

Константа основности ионов лиата растворителя К,, - — обратная величина константы кислотности растворителя [c.419]

Константа основности растворителя /(ь, нм — обратная величина константы кислотности ионов лиония растворителя [c.419]

Константа диссоциации /Сд характеризует способность комплексного иона распадаться на образующие его частицы и называется константой нестойкости К . Чем ниже значение константы нестойкости, тем прочнее, устойчивее комплекс. Как и любая константа равновесия, константа нестойкости зависит только от природы комплексного иона, растворителя, а также от температуры и не зависит от активности веществ в растворе. [c.295]

Сущность работы. Одним из решающих факторов, определяюш,их изменение ионного обмена, является диэлектрическая постоянная растворителя. Зависимость константы ионного обмена Ка. в от диэлектрической постоянной среды определяется влиянием последней на отношение коэффициентов активностей ионов равновесного раствора и, следовательно, при изменении состава растворителя [c.96]

Зависимость константы ионного обмена от полярности растворителя [c.98]

Сущность работы. Если какой-либо ион в растворе обладает большой константой ионного обмена, то, пропуская этот раствор через слой ионообменника, можно сконцентрировать его в небольшом объеме сорбента. Вымывая затем этот ион небольшим объемом какого-либо растворителя, можно значительно повысить его первоначальную концентрацию. Если выделение иона не требуется, а возникает лишь необходимость его количественного определения, то такой ион можно титровать в присутствии ионообменника. Для этого нет необходимости вымывать определяемый ион с ионообменника, а следует ту часть ионита, которая содержит этот ион, перенести в колбу для титрования и титровать его соответствующим раствором. Такое извлечение ионита можно очень просто осуществить, если он бесцветен, а ион окрашен. [c.103]

Здесь о — наблюдаемая скорость реакции в отсутствие растворенных катализаторов, К — реагент, — число молей растворителя в одном его литре (для воды при 25 °С Сц, = 55,5). Для целей такого рода сравнений Бренстед и Педерсен приняли константу кислотности ионов лиония равной Сщ, а константу кислотности растворителя равной /С(и/Сц,, где Ки, — ионное произведение растворителя. Для воды при 25 °С = 1,79-10" . [c.414]

Если принять, что в случае ионитов /Г, представляет константу диссоциации данной формы ионита в вакууме, Л как и раньше, химическая энергия сольватации ионов в растворе, Л од — энергия взаимодействия данной формы ионита с растворителем, то с помощью этих величин мо-кно выразить константы ионного обмена. Например, при обмене катиона К на катион константа ионного обмена [c.679]

Из уравнения (8,98) следует, что изменения консгант ионного обмена в этом случае зависят в основном от различия в константах кислотности растворителей или констант основности ионов лиата, между которыми имеет место соотношение [c.690]

Для наглядности на рис. 107 сопоставлены уравнения для расчета изменения растворимости сильного электролита с уравнением, характеризующим изменение силы электролита, и с уравнением для определения изменения э. д. с. Сопоставление показывает единство уравнений и единство причин изменения свойств электролитов с изменением растворителей. Основной причиной изменения свойств являются изменения энергии сольватации ионов ДЕ /с и молекул А(/ ол при переходе от одного растворителя к другому. От этих же причин зависит и изменение констант ионного обмена. В свою очередь, изменения всех свойств электролитов с изменением растворителя могут быть представлены в виде функций единых нулевых коэффициентов активности, которые, как известно, определяются измене- [c.447]

Криоскопическая константа соответствующего растворителя или ионной среды определяется с помощью вещества, для которого число частиц в растворе известно. Так, трифенилметан использовался для определения значения Я° бензола, так как [c.312]

Некоторые реакции в растворах, в особенности реакции сольволиза, могут в действительности быть реакциями между растворенным веществом и ионом, который образуется из растворителя. Скорость при этом будет казаться малой, поскольку концентрация ионов мала. Чтобы проверить это предположение, надо знать константу диссоциации растворителя при различных температурах. Такие данные редко бывают доступны. [c.455]

Итак, константа будет возрастать с возрастанием диэлектрической проницаемости среды, с возрастанием энергии сольватации ионов, с возрастанием константы основности растворителя, с ростом Уонлм наконец, [c.329]

Как было показано, Ig/f диссоциации растворимых солей и даже кислот в ряду спиртов и в смесях спиртов с водой (до 80% спирта) линейно зависит от 1/е (см. гл. VI и VII)-Можно ожидать, что так же будут влиять эти растворители и на константы ионного обмена-Линейная зависимость между Ig КобмЯ 1/е наблюдалась А. Т. Давыдовым и Р. Ф. Скоб-лионок при обмене катионов металлов на глауконите в спирто-водных и диоксано-водных растворах и Е. А. Матеровой, Т. П. Гринберг и И. Н. Верт на вофатите С, а также на сульфокатионите СБС в ацетоно-водных растворах. [c.369]

Отсюда следует, что увеличение коэффициента ионного распределения и уменьшение величины адсорбции органического иона из неводных сред будут при обмене на двухвалентный ион еще больше, чем при обмене минеральных ионов. Экспериментальные исследования показывают, что при одинаковой степени заполнения емкости коэффициент распределения при обмене морфина на кальций возрастает при переходе от воды к метиловому спирту почти в 1000 раз, в то время как константа ионного обмена ионов цезия на ионы кальция только в 10 раз (рис. 93). Зависимость Ig от 1/е в этом случае уже не линейна, так как ЛС/п не зависит от диэлектрической проницаемости. Величина (АС7пм пн о) в уравнении не остается постоянной с изменением степени заполнения адсорбционного объема органическими ионами адсорбционные потенциалы различно изменяются с изменением емкости, поэтому влияние растворителя на коэффициент распределения зависит от степени заполнения емкости адсорбента органическими ионами. Если с изменением степени заполнения С/пм становится сравнимой с или больше нее, то будет происходить изменение знака (i7i,r — /пл)- В этом случае константа с увеличением степени заполнения емкости органическим ионом будет не возрастать, а падать. [c.375]

Индифферентные растворители обладают апротонным характером, и вещество, молекулы которого сами по себе способны к присоединению или отщеплению протонов, в среде апротонных растворителей ионов не образует. Однако неэлектролиты растворяются в них хорошо, поэтому индифферентные растворители особое значение имеют в анализе молекулярных соединений. Протолитические водоподобные растворители характеризуются ау-топротолитическими или амфипротными свойствами. В их среде в известных случаях могут происходить кислотно-основные реакции также и с веществами, не способными обмениваться протонами с молекулами воды. Константы протолиза обычных кислот и оснований в таких растворителях изменяются в такой же последовательности, как константы протолитических равновесий в воде. Однако в зависимости от константы аутопротолиза растворителя они постепенно могут достигнуть значительных различий. [c.49]

При выборе индикаторов следует учитывать влияние тех факторов, которые могут вызвать изменение константы К1,1пй протолитической пары индикатора или константы автопротолиза растворителя /СнзоЬ. Из этих факторов отметим температуру и ионную силу раствора, а также присутствие других растворителей. Увеличение температуры водного раствора влечет за собой увеличенпе константы автопротолиза воды, вследствие чего смещаются интервалы перехода индикаторов. Так, например, при 18° С интервал перехода метилового оранжевого лежит в пределах от pH 3,1 до pH [c.184]

При выборе индикаторов следует учитывать влияние тех факторов, которые могут вызвать изменение константы /Сд, ind протолитической пары индикатора или константы автопротолиза растворителя HSoiv этих факторов отметим температуру и ионную силу раствора, а также присутствие других растворителей. Увеличение температуры водного раствора влечет за собой увеличение константы автопротолиза воды, вследствие чего смещаются интервалы перехода индикаторов. Так, например, при 18° С интервал перехода метилового оранжевого находится в пределах pH 3,1—4,4, а при 100° С — в пределах pH 2,5—3,7. Изменение ионной силы раствора вызывает изменение коэффициентов активности заряженных форм индикатора, следовательно, изменяется реальная константа =/Са, гпа/П . [c.191]

Поскольку уксусная кислота достаточно неудобна в работе, использование ее в качестве растворителя имеет смысл лишь тогда, когда это дает существенные преимущества по сравнению с другими, менее ядовитыми соединениями. В электрохимии ее применяли в трех различных областях кислотноосновном титровании, полярографии на КРЭ и как растворитель для реакции анодного ацето ксил про вания. К важнейшим свойствам растворителя, используемого при титровании, особенно при кулонометрической генерации титрованного раствора и потенциометрическом определении конца титрования, относятся диэлектрическая постоянная, кислотность и основность и константа ионного произведения. Уксусная кислота интересна в первую очередь своей кислотностью. По сравнению с другими кислотами, применение которых возможно для этих целей, например серной и муравьиной, уксусная кислота характеризуется лучшим сочетанием свойств. Ее диэлектрическая постоянная ниже, чем у этих двух кислот, но она не настолько мала, чтобы затруднить проведение электрохимических измерений. Хотя по кислотности уксусная кислота уступает указанным кислотам, все же она достаточно сильная кислота и способна титровать многие слабые основания. Уксусная кислота имеет намного меньшую константу автопротолиза (2,5 10 ) [2], благодаря чему она гораздо более удобная среда для титрования. [c.32]

Важным свойством растворителя является также способность сольватировать промежуточные катионы и анионы. Химические свойства заряженных частиц зависят от того, образуют лн они контактные ионные пары, растворитель — разделенные ионные пары или симметрично сольватнрованные ионы. Следовательно, редокс-нотенциалы ионов зависят от природы растворителя (см., напрнмер, [233]). Знание донорных и акцепторных чисел растворителя [234, 235] позволяет предсказать его свой ства как среды в этом отношении представляют интерес и константы автопротолиза растворителя [236]. [c.203]

Применение комплексообразователей позволяет, во-первых, отделить одни катионы от других, если выбранный комплексообразо-ватель образует комплексные соединения только лишь с частью из них. В этом случае катионы, не прореагировавшие с комплексообразователем, будут обладать константой ионного обмена, существенно отличающейся от константы ионного обмена образовавшегося комплекса. Возможен и такой случай, когда реагирующие с комплексообразователем катионы образуют комплексный анион и поэтому, не обмениваясь с противоионами катионита, вымываются из колонкц первыми же порциями растворителя. [c.66]

Первоначально в качестве комплексных соединений рассматривали неорганические комплексы с комплексообразующим ионом металла. Однако это понятие значительно шире, так что молекулярные соединения между органическими дипольными молекулами также следует считать комплексными соединениями. Педерсен [5] исследовал пикрат анилина как пример ступенчатого образования органического молекулярного соединения. В системе неорганических комплексов М представляет собой сольватированный центральный нон и МАдг—координационно насыщенный комплексный ион. Образование комплексного иона, -надо полагать, происходит во всех возможных промежуточных ступенях, причем оно связано с отщеплением соответствующего числа молекул растворителя. Комплексные соединения, образованные ионами металла и ионами растворителя (в водных растворах — это гидроксо-комплексы) представляют исключение, так как они могут образовываться непосредственно из сольва-тированных ионов металла отщеплением ионов водорода. В связи с этим важно заметить, что для трактовки равновесия в системе и для вычисления N констант равновесия не имеет никакого значения, участвуют молекулы растворителя в реакции или нет (при условии, что активность растворителя можно считать постоянной). [c.21]

Если теперь каждую из констант сопряженных процессов диссоциации ионитов представить чер -з величины, характеризующие энергию взаимодействия ио ов и молекул с растворителем (изменение изобарного потенциала), как это было сделано нами раньше по отношению к раство имым кислотам, то можно устнновить, как будет зависеть константа ионного обмена /Соб . а следовательно, и селективность от свойств ионита и растворителя. [c.679]

С/ — константа диссоциации растворителя на ионы. К константа диссоциации воды на иоиы [c.940]

Б котором SAi/eoл = (Ai/ oл—А /соЛ2)(м)—(Д сол—А с0Л2)(н2О)- КаК быЛО указано в гл. V, в ряду растворителей одной природной группы величины А сол = сол(н О)—линейно зависятот , поэтому и более полное выражение также указывает, что изменение логарифма константы ионного обмена должно быть линейной функцией 1/е. В таком ряду растворителей, как было показано в гл. V [c.411]

Подобное объяснение представляется весьма правдоподобным и для растворов Li l, об этом свидетельствуют константы ионной ассоциации. Однако данные об изменении констант ассоциации NaJ в спиртах при различных температурах показывают, что если в высших одноатомных спиртах /Сас иодида натрия увеличивается с ростом температуры [44], то в метиловом и этиловом спиртах в интервале 273—313 К она практически не меняется [45]. Эти результаты дают возможность полагать, что температурное изменение диэлектрической проницаемости растворителя не является единственной причиной того или иного хода температурной зависимости его активности. [c.177]