Имиды оснований

Важным применением имидов, основанным на их кислотности, является синтез чистых первичных аминов по Габриэлю. Имид, чаще всего фталимид, превращают в калиевую соль действием спиртового раствора КОН обработка этой соли алкилгалогенидом дает Ы-замещенный имид, из которого гидролизом можно получить первичный амин [c.870]

ИМИДЫ КИСЛОТ — производные кислот, содержащие два ацильных остатка, связанных с имидной группой ЫН. Известны линейные и циклические И. к. Наибольшее значение имеют циклические И. к.— производные двухосновных кислот, например, фталимид, сахарин и др. И. к., в отличие от амидов, не обладают свойствами оснований и являются слабыми кислотами. И. к. широко применяются в органическом синтезе гетероциклических соединений, аг/ Инов, аминокислот и пептидов. [c.107]

Так, моноамиды в воде являются очень слабыми основаниями (р/Сь ацетамида 14,5). Если в молекуле присутствует две группы >С=0, то подобные имиды не только не имеют основных свойств, но обладают часто достаточно высокой кислотностью и дают с щелочными металлами соли. Например, фталимид [c.85]

Фталимид обладает кислотными свойствами из-за делокализации отрицательного заряда имид-аниона на двух ацильных атомах кислорода. Ои теряет протон, связанный с азотом, при взаимодействии с основанием типа гидроксида калия. В результате этой реакции образуется фталимид-иоп — анион, который стабилизируется. [c.210]

Уонг предложил схему фосфорилирования, основанную на особых химических свойствах цитохромов [уравнение (10-17)] [90, 91]. Восстановленная форма цитохрома с железом в Ре (II)-состоянии [уравнение (10-17), вверху справа] образует координационную связь с имид- [c.413]

Атом азота, использующий в связях орбитали р , может кроме ст-связей образовать еще одну или две тс-связи. Одна я-связь реализуется в эфирах азотистой кислоты КО—М—О, нитрозосоединениях R—N=0, оксимах R—СН=Н—ОН, азосоединениях R—К=М—R, в шиффовых основаниях Аг—Н=СН—R, имидах кислот, цепных молекулах R2N—№=К—КК , НК=К—N(R)—К=К—N(R) — К==]Ж и др. В этих случаях в тс-связях [c.533]

Имиды являются очень слабыми основаниями, в это.м они сравнимы со спиртами и эфирами. [c.584]

Электронная пара атома азота в циклическом имиде делокализована в большей степени, чем в амиде, вследствие электроноакцепторного действия двух С=0-групп. Это уменьшает основность КН-группы, но повышает ее кислотность, поскольку способствует делокализации электронов в сопряженном основании - имидат-ионе, образующемся при отщеплении протона. КН-Группа в циклических имидах практически не обладает основными свойствами, но проявляет четко выраженные кислотные свойства. В водных и спиртовых растворах щелочей циклические имиды реагируют как МН-кислоты с образованием солей. [c.273]

Прибавление кислоты смещает равновесия, установившиеся в присутствии основания. Например, аммонийные соли разлагают соли амфотерных амидов и имидов [c.266]

Жидкий аммиак, как и вода, — сильный ионизирующий растворитель. При этом производные NH4 в жидком аммиаке (подобно производным ОНз в воде) ведут себя как кислоты аммонокислоты), а производные NH (подобно производным ОН" в воде) — как основания (аммонооснования). Например, сильными кислотами в жидком аммиаке являются NH l, NH4NO3, а основаниями — KNHj, Ba(NH2)2- Дигидронлтриды Zn(NHa)2, A1(NH.2)3 ведут себя как амфотерные соединения. Производные NHa" называются также амидами, а производные NH " — имидами. [c.348]

При окислении основания перманганатом калия в щелочном рас творе происходит отщепление Ы-метильной группы и образуется тропи генин. При окислении хромовой кислотой в кислом растворе тропин сначала превращается в кетон — троп и нон, затем в тропи но вую и экгониновую кислоты и, наконец, в М-метилсукцин имид [c.1071]

В неводных растворах могут быть определены неорганические основания и многие органические соединения, обладающие основными свойствами, — алифатические, ароматические и гетероциклические амины, диамины и их производные, амиды, имиды, аминооксиды, аминокислоты, фосфины и фосфонооксиды, витамины, антибиотики и другие фармацевтические препараты. [c.219]

Реакции замеи ения менее характерны для аммиака, чем реакции присоединения и окисления. Однако могут быть получены продукты полного и неполного замещения атомов водорода в молекуле аммиака атомами металла амиды MNH2, имиды M2NH и нитриды M3N, где М — одновалентный металл известны аналогичные производные металлов более высокой валентности. Амиды и нитриды активных металлов легко гидролизуются водой с образованием соответствующего основания и выделением аммиака, например [c.171]

Выделение азотистых соединений. Исследование азотистых соединений, выделенных из широкой фракции жидкофазных гидрогенизатов (табл. Х1П.1), показало, что они состоят из пиридина, николинов, лутидинов, хинолина и его гомологов, ацетонитрила, анилина и других компонентов [4, 7]. Важное практическое значение имеют пиколины, из которых 3-метилпиридин служит сырьем для получения имида никотиновой кислоты (р. р. — фактор витамина Б), а из 4-метилниридина (неотебена) приготовляется гидразин изо-никотиновой кислоты. На одном из зарубежных заводов сооружена промышленная установка по извлечению из легких фракций гидрогенизата пиридиновых оснований обработкой 15—20%-ным раствором серной кислоты с последующим разложением сернокислотной вытяжки щелочью. Выделенные сырые пиридиновые основания подвергаются дистилляции иа фракции пиридиновую, пиколиновую, лутидиновую и остаток. После дистилляции фракции имеют необходимую чистоту и могут быть использованы для дальнейшей переработки. В последнее время пиридиновые основания в виде пх соединений с серной кислотой применяются как защитное средство против образования окалины при прокате листовой и фасонной стали [33]. [c.842]

Диацилирование аминов или ацилировавше амидов кислот протекает, конечно, в более жестких условиях [673, 674]. Так, например для получения д и ацетильного производного 2,6-дибром-я-толуидина [675] основание нагревали с двойным количеством уксусного ангидрида в течение 2 v при 150—160° С, а синтез N-пропионилфтал-имида [676] из фталимида и ангидрида иропионовой кислоты проводится ври температуре кипения в течение 12 ч. [c.451]

ИМИДАЗОЛИН (2,3-дигидроимидазол), t , 40 °С. Сильное основание, с р-рами щелочей реаг. с раскрытием цикла, при дегидрировании в присут. никелевого кат. при 350—400 °С образует имидазол. Получ. пропусканием N,N -дифopмилэтилeн-диамина над силикагелем при 400—600 °С. 2-И.— структурный фрагмент молекул некоторых лек. ср-в, напр, нафтизина. ИМИД-АМИДНАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА, превращение диациламидов в смесь изомерных амидов дипептидов [c.217]

САХАРИН (имид о-сульфобензойной к-ты), 1 л 224— 22fi °С очень плохо раств. в воде (1 250) и сп. (1 40). Получ. окпсл. о-толуолсульфамида действием КМиОл. При действии оснований водород NH-группы легко за-SQ мещается на металл. Дигидрат Na-соли С., [c.517]

Нециклические соединения, содержащие две двойные С=Ы связи, потенциально являются реагентами для синтеза азотсодержащих гетероциклов. Однако, кроме хорошо из)Д1енных карбоди-имидов, которые нашли применение в синтезе пептидов и азинов, другие нециклические двойные основания Шиффа до сих пор сравнительно мало используются в органическом синтезе. Среди таких соединений исключительно легко доступен 1,3,5-трифенил- [c.83]

Другой способ основан на меньшей активности. р-изомера в реакции с кетонами. В частности, а-изомер аспартама и некоторые его аналоги в ацетоне дают растворимые 4-имидазо-лидиноны, а р-изомер не участвует в реакции и не растворяется [73, 74]. Недостатком эт5го метода является необходимость гидролиза при высоких температурах весьма стойкого 4-имид-азолидинона и образующийся при этом аспартам частично разлагается [75]. [c.93]

На основании рН-зависимостей типа представленной на рис. 8.1 можно сделать вывод о постоянстве константы образования комплекса альди-мина (или кетимина) с одной молекулой имида-зсла и одним ионом имидазолия. Из данных по растворимости следует, что а-аминофенилуксус-ная кислота также способна давать комплекс с имидазолом. Константы образования этого комплекса очень близки к значениям, определенным из кинетических экспериментов для имино-вых комплексов, если считать, что в состав комплекса входят одна молекула имидазола, один ион имидазолия и одна молекула аминокислоты в форме цвиттер-иона. На основании этих данных для прототропного сдвига был предложен механизм согласованного катализа (см. гл. 11) под действием имидазола и иона имидазолия [19]. [c.203]

Это, однако, не распространяется на кетонизацию оксалоаце-тат-иона, так как зависимости скорости реакции от концентраций общей кислоты и общего основания проявляются в имида-зольном и триэтаноламинном буферных растворах. Поскольку катализу данными соединениями не свойственна неопределенность, типичная для катализа карбоксильными группами, в этом процессе может действительно реализоваться полифункциональный катализ, механизм которого включает одновременное действие общей кислоты и общего основания, отдающего и принимающего протоны соответственно. [c.281]

Выделяющийся в результате этой реакции хлор способен окислить производные пиррола до производных имида малеиновой кислоты. Окончательный выбор в пользу одной из этих двух противоречивых точек зрения может быть сделан только на основании более тонких структурных исследований. Однако тем не менее законно прийти к выводу, что химия пентахлорпиррола не дает никаких доказательств в пользу существования пирролениновой формы пиррола даже в случае тетрахлорпиррола. [c.227]

Один из возможных механизмов этих реакций состоит в раскрытии имид-ного цикда под каталитическим действием основания с образованием эфира двухосновной кислоты ХС, который затем подвергается внутримолекулярной сложно эфирной конденсации. Если R —Н, то конечным продуктом перегруппировки является натриевый энолят соединения X I. Если R == алкил, то при кетонном расщеплении р-кетоэфира X I удаляется карбэтоксильная группа. [c.285]

Многие функциональные группы реагируют с алюмогидридом лития, но лишь в немногих случаях образуется достаточно летучее основание. Помимо амидов лишь нитрилы, имиды и алифатические нитросоединения образуют амины при реакции с алюмогидридом лития. Однако нитросоединения редко содержатся в пробах амидов нитрилы же иногда обнаруживают в образцах первичных амидов. Присутствие нитрилов, восстанавливающихся алюмогидридом лития в соответствующие амины, может вызвать завышенные значения содержания амида. Однако не все нитрилы полностью восстанавливаются, поэтому этот метод не является общим для всех нитрилов. Восстановлением удалось удовлетворительно определить бензонитрил, бутиронитрил, нитрил гексановой кислоты и хлорбензонитрил (табл. 3.13). Было исследовано восстановление следующих нитрилов ацетонитрила, акрилонит-рила, сукцинонитрила, адипонитрила, фенилацетонитрила, 3-бу-тенонитрила, у-феноксибутиронитрила, лактонитрила, льнитробен- [c.162]

Амиды (ацетамид, мочевина, салициламид, никотинамид), имиды (фталимид и сукцинимид), основания Шиффа (М-п-хлор-бензилиденанилин и Ы-циннамилиденанизидин) и третичные амины (триэтиламин, пиридин, 7-пиколин, хинолин и изохинолин) не мешают определению даже в пятикратном избытке. Напротив, тиомочевина, тиосемикарбазид, тиоацетамид, фенилгидразин, ксантогенаты и органические изоцианаты влияют на результаты анализа аминов. [c.480]

В отличие от триоксана, полимеризация мономерного формальдегида ускоряется в присутствии веществ как кислого характера (протонные и льюисовские кислоты, карбонилы металлов УЦ1 группы), так и основного (амины, амиды, имиды, четвертичные аммониевые основания, оксиды, гидроксиды и соли щелочных металлов, алкилфосфины и т. д.), а также соли высщих карбоновых кислот, металлы и сплавы. Для получения качественного высокомолекулярного продукта требуется мономер высокой степени чистоты (суммарное содержание примесей не выще 0,05%). Тепловой эффект реакции достаточно велик (63 кДж/моль), что на практике требует системы теплосъема. Полимеризацию мономера проводят, пропуская газообразный продукт через раствор с катализатором, т. е. в системе газ — жидкость. Хотя высокомолекулярный продукт может быть получен и в полярных растворителях (спирты и даже вода), на практике применяют насыщенные углеводороды (парафины, ароматические, алициклические). Чистый гомополимер сравнительно легко подвергается термоокислительной деструкции, например при сушке или при формовании изделий, причем этот процесс начинается с концевых групп. Для придания большей термической и химической устойчивости к макромолекулам в а, -положении присоединяют различные функциональные группы. Повышение предела термической устойчивости в зависимости от природы этих групп растет в ряду [21] гидроксильные <формильные <фенилуретановые <сложноэфирные < С простые эфирные. [c.193]

Азометиновые имиды. Ациклические азометнновые имиды генерируют при взаимодействии Ы-ацил-Ы-алкилгидразинов с альдегидами (рис. 4.31). Циклоприсоединение азометиновых имидов к алкенам, особенно с электроноакцепторными заместителями при двойной связи, и другим электрофильным диполярофилам протекает весьма успешно. Известны такие примеры внутримолекулярных реакций с участием неактивированных двойных связей (например, реакция 6, табл. 4.16). Ы-Имиды некоторых гетероароматических соединений, таких, как пиридин, тоже используются в качестве 1,3-диполей (обзор см. [104]). Гетероциклические Ы-имиды генерируют при действии оснований на Ы-аминосоединения (рис. 4.32), некоторые из них могут быть выделены. Такие 1,3-диполярные соединения вступают в реакции циклоприсоединения с электрофильными алкенами и другими электронодефицитными диполярофилами. [c.125]

При реакции основания с солью в воде получается основная соль, окись или гидрат окиси металла. В жидком аммиаке соответственно образуется аммоноосновная соль, нитрид, имид или амид металла. Нитриды и имиды являются аналогами окислов металлов. [c.110]

При реакции основания с солью в воде получается основная соль, окись или гидрат окиси металла. В жидком аммиаке соответственно образуется аммоноосновная соль, нитрид, имид или амид металла. [c.265]

Внесение фунгицида в пресспорошок в виде раствора в гидрированном касторовом масле. Этот способ [28] основан на свойственной гидрированному касторовому маслу способности растворять фенилртутные соли. Основными фунгицидами, применяемыми таким способом, являются салицилат, фталат и о-бензолсульф-имид фенилртути. Фунгицид при сильном растирании растворяется в гидрированном касторовом масле, предварительно нагретом до 85° С (при комнатной температуре масло имеет воскоподобную консистенцию), и полученный раствор интенсивно перетирается с пресспорошком. Метод пригоден для феноло-альдегидных, моче-вино-альдегидных, анилино-альдегидных, меламино-альдегидных, кумароно-инденовых, алкидных (например, глифталевой), казе- [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология