Фенол церием

Никелевые катализаторы представляют собой восстановленный металлический никель на носителях (окиси алюминия, окиси хро ма и др ) Как было показано на примере гидрирования бензола, удельная каталитическая активность поверхности никеля на разных носителях остается примерно одинаковой (см табл. 2). Аналогичная картина наблюдается и при гидрировании фенола. Измерение удельной каталитической активности никеля, нанесенного на окись церия, показало, что при парофазном гидрировании фенола она сохраняется постоянной в широком диапазоне содержания никеля в катализаторе [14] [c.89]

Сплав алюминия и никеля с медью, цирконием, церием или кобальтом как активаторами сплав дробят на куски, проходящие через сито в 2 меш, и обрабатывают водородом или раствором щелочи в виде углекислого натрия или едкого натра катализатор регенерируют обработкой едким натром этот катализатор можно применять и при гидрогенизации фенола, нафталина, нитробензола, фурфурола, пиридина, пинена и дипентена [c.278]

Бензойная и салициловая кислоты окислялись медленно и неполно, а фумаровая, малеиновая и фталевая кислоты окислялись лишь в очень незначительной степени. Муравьиная, янтарная и уксусная кислоты вообще не окислялись. Позднее Така-хаси и др. удалось окислить церием (IV) целый ряд соединений, в том числе спирты, фенолы, амины, аминокислоты и углеводы, однако эти реакции в общем не были стехиометрич-ными. [c.428]

Фенолы с этим реактивом не дают характерного красного окрашивания, а высокоосновные алифатические амины вызывают выпадение белого осадка гидроксида церия. Для спиртов, содержащих галогены, проба также положительна. Наиболее глубокое красное окрашивание дает метанол. По мере увеличения молекулярной массы спирта цвет раствора становится все менее интенсивным, приобретая коричнево-красный оттенок. [c.171]

По окислительным свойствам V можно сравнить с бихроматом. Преимущество ванадия перед бихроматом и Се состоит в том, что он меньше подвержен мешающему влиянию органических соединений. Так, фенол и о-, м- и л-крезолы мешают титрованию гидрохинона церием (IV), а дает правильные результаты [54]. [c.408]

Более ценные и более пригодные для лаков и красок полимеры получают при взаимодействии стирола с фенолом или крезолом. Винильная группа стирола реагирует с фенолом, что приводит к частичному его алкилированию. Одновременно стирол полимеризуется, в результате чего фенольные ядра оказываются связанными более или менее длинными цепочками полистирола. Подобное химическое соединение фенола с полистиролом придает полимерам способность совмещаться с высыхающими маслами и другими полимерами. Дальнейшее улучшение свойств модифицированного полистирола (растворимости, химической стойкости, механических и диэлектрических свойств) может быть достигнуто действием на него альдегидом (например, формалином). Такие полимеры и сейчас еще применяются в некоторых случаях . Их получают путем конденсации стирола с фенолом при высоких температурах (200—450°) и под высоким давлением. Взамен фенола применяют также его сложные эфиры. Обычно в качестве катализаторов реакции конденсации употребляют слабокислые соли металлов, чаще всего фосфат или метафосфат церия. Изменяя условия конденсации, можно в широких пределах изменять свойства полимеров, например температуру размягчения, и повышать их совместимость с другими смолами, маслами, наполнителями, пигментами. [c.230]

Соединения класса Кг. Фенолы являются самым обычным типом соединений этого класса. Их обнаруживают при помощи реакций с хлористым ацетилом (1,г), бромной водой (6), азотнокислым церием (7), йодноватой кислотой (17), азотистой кислотой (21, д), а также реакцией восстановления перманганата (24). Фенолы необходимо испытывать также на присутствие других функциональных групп, например цианогруппы (28, г), кето- (23) и нитрогрупп (12, 36). [c.91]

Положительная реакция получается со спиртами и фенолами, содержащими не более 10 атомов углерода. С более крупными молекулами окраска получается слишком слабой, чтобы можно было пользоваться этим реактивом. Положительная реакция получается с оксикислотами, оксиальдегидами и большей частью других соединений, содержащих спиртовую гидроксильную группу и имеющих не более 10 атомов углерода. У растворов амино-спиртов pH настолько велико, что ион церия осаждается в виде гидрата окиси, и получается отрицательная реакция. [c.102]

Альдегиды, кетоны, кислоты, галоидные алкилы, сложные эфиры и другие часто встречающиеся соединения, содержащие только углерод, водород, кислород и галоид, не мешают этой реакции. Ароматические амины, их хлоргидраты и соединения, обладающие такой структурой, что при их окислении обычно образуются хромофорные группы, дают с этим реактивом окрашивание или осадки. Поэтому ароматические амины иногда дают реакцию фенолов. Очень быстро окисляющиеся соединения иногда обесцвечивают раствор азотнокислого церия прежде, чем реакция может быть замечена [27]. [c.102]

O механизме гидрогенизации фенола в газовой фазе в контакте со смешанным катализатором никель — окись церия. [c.197]

Сырьем для производства фенола служат бензол, серная кислота и едкий натр. Основная масса сточных вод образуется при разложении фенолята натрия с серной кислотой. В этих водах содержится около 7 250 мг/л фенола и до 145 000 мг/л сульфата, бисульфита и сульфита натрия. При производстве фенола сточные воды образуются также и на стадии сульфирования бензола. Кислый бензол из верхнего переливного щту-цера сепаратора непрерывно поступает в колонку для нейтрализации сернистого газа. Вода из сепаратора с растворенным в ней сернистым газом периодически (один раз в сутки) сбрасывается в канализацию. Количество фенолсодержащих сточных вод составляет 7,0 м на 1 г продукта. Фенолсодержащие сточные воды перед сбросом в канализацию предварительно очищаются на локальных очистных установках. В зависимости от примененной схемы обесфеноливания в сточных водах содержание фенола может колебаться от 30 до 600 мг/л. [c.99]

Церий (IV) не очень чувствителен к органическим веществам. Це-риметрически определяют мышьяк (III), гексацианоферриат калия, иодид-ион, сурьму (III), олово (II), ванадий (IV) и др., органические кислоты (винную, лимонную, щавелевую), спирты, амины, фенолы, аминокислоты, углеводы, глицерин, глюкозу. Все вышеуказанные соединения окисляются стехиометрически при комнатной температуре или при нагревании. Карбоновые кислоты окисляются до воды, муравьиной кислоты и СОз, аскорбиновая кислота —- до дегидроас-корбиновой, фенолы и амины — до хинонов, производные гидразина-до азота. Титруют в кислом водном растворе, иногда нагревают до 45° С. В качестве индикатора применяют дифениламин, ферроин, дифенилбензидин (обратимые), метиловый красный, метиловый оранжевый (необратимые). Титруют также и потенциометрическим методом. [c.419]

До сих пор рассматривались достаточно устойчивые стерически экранированные феноксилы. Однако для получения однозначных и достаточно надежных данных по распределению спиновой плотности неспаренного электрона в феноксилах наибольщий интерес представляют спектры ЭПР радикалов незамещенных фенолов. Такие спектры были получены в работе [19] при окислении водных растворов фенолов сульфатом церия. Исследование этих быстропро-текающих процессов образования и гибели радикалов осуществлялось методом смешения струй растворов реагентов в резонаторе спектрометра ЭПР. Время жизни радикалов составляло — 10 сек. Основные результаты, касающиеся спектров ЭПР, приведены в табл. 17. [c.76]

Манекке описал приготовление и свойства ряда смол, полученных конденсацией гидрохинона, пирогаллола, резорцина или пирокатехина с фенолом и формальдегидом. Все эти смолы могут быть окислены хлоридом железа (III), бихроматом калия или сульфатом церия (IV) и восстановлены хлоридом титана (III) или гидразином- Наиболее важные характеристики окислительно-восстановительной смолы следующие 1) общая емкость смолы как окислителя или восстановителя, которая обычно составляет величину порядка 7 миллиэквивалентов на 1 г для смолы, полученной из гидрохинона, фенола и формальдегида 2) емкость до проскока — количество прореагировавшего восстановителя (окислителя) на единицу массы смолы до появления в растворе, вытекающем из колонки, заметного количества [c.390]

Так, например, различные амины титруют тетрафенилбор-натрием с ртутно-капельным или графитовым электродом, фенолы и ароматические амины — раствором бихромата калия или сульфатом четырехвалентного церия с платиновым электродом, альдегиды и кетоны — динитрофенилгидразином с ртутно-капельным электродом, полисахариды титруют иодом с платиновым электродом и др. [c.139]

Содержание серы в фенольных продуктах (особенно в феноле, предназначенном для гидрирования с получением циклогексанола) определяется сжиганием навески (кислородом при давлении в бомбе) или оксидированием на окиси церия, нанесенной на окиси алюминия [44]. Содержание сероводорода, меркаптанов [27] и тиофенолов [28] в большинстве случаев ие определяется. [c.379]

Оксидиметрия. Для определения фенольной функции, содержащей две или более гидроксильных групп, были предложены окислительные методы. Михельсон ззо описал микрометод определения гидрохинона с помощью феррицианида калия в качестве окислителя. Образец обрабатывают раствором сульфата цинка и ацетата натрия. Затем добавляют известный объем 0,1 н. раствора феррицианида калия в растворе карбоната натрия. Реакционную смесь перемешивают в течение 5 мин, вносят иодид калия и серную кислоту и титруют выделившийся иод 0,05 н. раствором тиосульфата натрия. Pao и Састри зз> предложили метод определения гидрохинона и метола титрованием 0,05 н. раствором ванадата натрия в присутствии серной и щавелевой кислот с К,М -дифенил-бензидином в качестве индикатора. Эти авторы утверждают, что бензохинон и соли ванадила тормозят реакцию между титрантом и индикатором, тогда как щавелевая кислота ее ускоряет. Некоторые исследователи 332 для определения фенолов в макромасштабе пользовались сульфатом церия (IV). Смит с сотр. ззз описали методику титрования таннинов раствором перманганата калия. [c.414]

Максоров [107] систематически исследовал каталитическое действие различных катализаторов, взятых в количестве 1%, на процесс поликонденсации фталевого ангидрида с глицерином при 130°. Всего им было испытано 36 веществ, которые на основании полученных результатов он разбил на три группы. К первой относятся вещества, ускоряющие реакцию и не вызывающие побочных превращений такими являются фосфорная кислота, окись тория, окись урана, ангидрид танталовой кислоты, сернокислый алюминий, мочевина и бензидин. Вторая группа катализаторов, хотя и ускоряет реакцию, но вызывает вместе с тем потемнение продукта. Это хлористый цинк, хлорное олово, хлористый кальций, хлористый алюминий я др. Третья группа вызывает выделение акролеина и быстрый переход смолы в неплавкое и нерастворимое состояние — это бисульфит натрия и калия, бетасульфокислота нафталина, сульфосалициловая кислота и др. Наконец, ряд веществ, по данным Максорова, не обладает каталитическим действием хлорная ртуть, хлористое олово, окись алюминия, окись циркония, окись дидима, азотнокислый висмут, азотнокислый церий, железный купорос, полухлористая медь, металлическое олово и алюминий. Умеренным каталитическим действием обладают металлическое железо, диэтиланилин и фенол. [c.107]

Реакция в ячейке должна быть строго обратимой, и никакие изменения не должны происходить с заметной скоростью, если нет сопровождающего реакцию электрического тока, который должен был бы слегка заряжать или разряжать элемент (как это в незначительной степени происходит при настройке потенциометра) . Это требование очень часто нарушается, когда приходится работать с органическими полимерами. Прежде всего, система мьжет быть необратимой по своей природе, как, например, при окислении моноэфиров гидрохинона (раздел 8) [75] или в системах, изученных Физером [30]. Система может также вступать в необратимую реакцию с титрантом. Например, гидрохинонная группа может быть быстро окислена бромной водой, а затем, если имеется избыток брома, ионы водорода и брома присоединяются к хинону с образованием соответствующих продуктов дальнейшего окисления. Хорошо известно, что в определенных условиях фенолы и арЪматические амины легко бромируются. Поэтому следует или избегать иепользования некоторых титрующих агентов, или же использовать их с осторожностью. Многие исследователи наблюдали явление другого рода (более сильное по действию), когда избыток сильного окислителя, например сульфата церия, находился в контакте с органическим полимером. Полимерная матрица может быть даже деструктирована, при этом по окончании титрования исследуемых редокс-групп наблюдается соответствующий расход ионов церия [60, 61, 80]. [c.71]