Тиомочевина строение

Наибольшее значение для разделения углеводородов и анализа нефтяных фракций имеет комплексообразование с мочевиной и тиомочевиной [32, 145]. Мочевина применялась для выделения ундекана из фракции 177—200°С, нормальных алканов С13 — С17 из деароматизированной фракции 230—300°С, из масляной фракции нефти Понка, для очистки их концентратов Сц, С13 —С18, а также для очистки 1-алкенов С12, С14, С15 линейного строения с целью получения стандартных углеводородов [4]. [c.73]

Изучено действие несимметричных тиомочевин строения [c.60]

Для замедления поверхностного выцветания вулканизатов применяют комбинацию ускорителей, состоящую из тиомочевины строения (I) с полисульфидом строения (II) [c.60]

Рентгеноструктурное исследование также указывает, что многие комплексы тиомочевины имеют кристаллическое строение, аналогичное одному из разобранных выше, и полностью аналогичны комплексам мочевины. В отличие от орторомбической структуры кристаллов тиомочевины ячейки комплексов тиомочевины обычно имеют тригональную структуру. Известно несколько случаев, когда ячейка комплекса принадлежит к орторомбической системе. Очевидно, в различных условиях реакции можно осадить различные кристаллические формы комплексов тиомочевины. [c.215]

Одновременно с термином карбамид употребляют термин мочевина . Точно так же наряду с термином тиомочевина встречается термин тиокарбамид . Иногда для упрош,ения углеводороды, входящие в состав комплекса или выделяемые при его разложении, называют общим термином нормальные парафины . Под этим термином следует понимать парафиновые углеводороды нормального строения только в тех случаях, когда известно, что в исходном сырье не могло быть никаких других углеводородов, способных образовать карбамидный комплекс. Во всех остальных случаях под термином нормальные парафины следует понимать вообще углеводороды, способные благодаря наличию в пх молекуле неразветвленной цепочки образовывать комплекс с карбамидом. В этих случаях можно отдать предпочтение таким терминам, как углеводородный компонент комплекса , комплексообразующий компонент , связываемые соединения , связываемое вещество , продукты, удаляемые карбамидом и т. д. В зарубежной литературе вместо тердшна карбамидный комплекс или просто комплекс употребляют термины аддукты мочевины или просто аддукты . Эти термины распространения у нас не получили, хотя они вполне Правильны и эквивалентны термину карбамидный комплекс . Крамер [7] относит комплексы карбамида к соединениям включения, в частности к решетчатым соединениям включения. В связи с этим комплексные соединения карбамида иногда называют соединения включения карбамида . В дальнейшем, как правило, применяется наиболее распространенный термин карбамидный комплекс . [c.10]

Канальные соединения включения. Молекулярные соединения мочевины и тиомочевины с углеводородами в отличие от клатратов имеют структуру, пронизанную каналами. Такое строение возникает в присутствии цепочечных молекул-гостей подходящего размера, вокруг которых молекулы вещества-хозяина могут располагаться с достаточной плотностью, соединяясь при этом друг с другом водородными связями. [c.27]

Для выяснения роли сероводорода в увеличении эффективности тиомочевины и ее производных в кислых средах были изучены сходные с ними по строению мочевина и диметилолмочевина (ДММ). [c.81]

Наибольшее значение для разделения углеводородов и анализа нефтяных фракций имеет комплексообразование с мочевиной и тиомочевиной. Мочевина применяется для выделения нормальных алканов С 13-С 17 из деароматизированной фракции 230-300 °С, из масляной фракции нефти для очистки их концентратов Сц, 13- 18, а также для очистки 1-алкенов Сп, Си, С]5 линейного строения с целью получения стандартных углеводородов. [c.39]

Реакция с тиомочевиной не частный случай для [Pt(NHз)2 l ], а имеет общее применение для соединений такого типа. Вот этот прием распознавания строения изомерных плато-соедине-ний и является сущностью правила Курнакова. [c.13]

Остатки бензинов после обработки тиомочевиной, с октановыми числами на 4,6—5,5 пунктов более низкими, чем у исходных бензинов, вследствие обогащения парафиновыми углеводородами нормального строения могут быть использованы 1) для получения олефиновых мономеров состава Сг—путем термокаталитических превращений или же, 2) как сырье для дальнейшего разделения с -применением молекулярного сита СаА. [c.28]

Тиомочевина в противоположность мочевине образует комплексные продукты с парафиновыми углеводородами изостроения и не образует таких комплексов с углеводородами нормального строения. Она образует комплексы с углеводородами, не кристаллизующимися с мочевиной, например с изооктаном, изобутилциклогексаном, пинаколйном, дициклопентадиеном и т. д. [c.58]

Комплексообразование служит дополнительным средством разделения. Хорошо известны приемы и принципы адсорбции и перегонки, применяемые для разделения молекул по классам и размерам, я деление же при помощи комплексообразования. основано jia использовании различм в japo TpaH-етвенном строении молекул с учетом их размеров и класса. В сочетании с методами фракционирования комплексообразование во многих случаях может применяться для разрешения проблем разделения в дополнение к существующим методам. Комплексообразование при помощи мочевины и тиомочевины не вполне селективно, как предполагалось первоначально. Отсутствует четкое ограничение структурных типов, образующих комплексы, особенно среди высокомолекулярных углеводородов. [c.202]

Циклопарафнновые углеводороды образуют соединения включения (клатратные соединения) с тиомочевиной. Прочность этих соединений в большой степени зависит от строения молекул циклопарафинового углеводорода и нх размеров. Поэтому с помощью тиомочевины можно разделить нафтеновые углеводороды различного строения и одинаковой молекулярной массы, отделить моноциклп-ческие нафтены от полициклических (последние образуют более прочные комплексы с тиомочевиной). [c.66]

Приблизительно в 1940 г. Бенген в Германии обнаружил, что парафины нормального строения образуют твердые продукты присоединения к мочевине, взятой в виде раствора в метиловом спирте, в то время как парафины изостроения таких продуктов присоединения не дают [14, 15]. Разделение основано на том, что пространство между молекулами в кристаллической мочевине достаточно велико, чтобы там поместились молекулы н-парафинов, и мало для молекул изопарафинов. Эти соединения включения не являются соединениями в обычном смысле слова, ибо в них нет постоянного молярного отношения между мочевиной и углеводородом продукты присоединения содержат около 0,65—0,7 молей мочевины на каждую метиленовую группу углеводорода. Такие продукты присоединения легко отфильтровать и разложить нагреванием, растворением в воде и т. п. Этот метод позволяет выделить из сложных смесей парафины нормального строения с числом атомов углерода от 6 до 20 [16]. Разработка процесса была доведена до стадии полузаводской установки. Описанный метод не ограничен применением только мочевины и только метилового спирта как растворителя. Например, тиомочевина образует соединения включения с сильно разветвленными парафинами и с циклическими соединениями [17]. [c.39]

Алкильными производными изо - или псевдо -мочевины являются также вещества, образующиеся при присоединении галоидалкилов к тиомочевине. Этим соединениям приписывают строение 5-ал-килпсевдомочевин [c.290]

При Ег 2,6 В корреляцию между адсорбционными свойствами н строением молекул адсорбата проследить не удается. Методом меченых атомов показано, что если в области г=1,7-ь2,5 В при хемосорбцин тиомочевины атомы углерода и серы присутствуют на поверхности в соотношении, близком к единице, то при более высоких потенциалах серосодержащих частиц накапливается значительно больше, чем углеродсодержащих. Это позволяет полагать, что в области потенциалов второго максимума адсорбции органических веществ на окисленной платине ее деструктивная активность инова возрастает. [c.121]

Комплексы, образуемые мочевиной и тиомочевиной. Несколько другой тип комплексных продуктов присоединения был открыт [15] в 1940 г., когда было обнаружено, что мочевина образует комплексы с различными органическими соединениями нормального строения. В этом случае соотношение молекул в комплексе не может быть выражено небольшими целыми числами. Во время войны это открытие было засекречено и стало известньш лишь после войны [80]. Комплексы мочевины привлекли большой интерес. Аналогичные молекулярные комплексы образует с различными органическими соединениями тиомочевина [2, 28]. Подробное рассмотрение обширных работ, посвященных этой теме, в рамках данной статьи невозможно, тем более что в литературе опубликованы подробные обзоры по этому вопросу [49]. Значительный интерес этого процесса для нефтепереработки доказывается опубликованием за послевоенные годы почти 100 патентов, выданных семи крупнейшим нефтяным компаниям. Обширные рентгенографические исследования показали [72], что в процессе комплек-сообразования обычная тетрагональная кристаллическая решетка мочевины превращается в гексагональную с внутренним каналом, в котором и заключена связываемая молекула. Поэтому реакция образования комплекса весьма избирательна в отношении размера и формы связываемой молекулы. Однако, поскольку молекула вступает в комплекс лишь по признаку соответствия размеров, молекулярное отношение мочевины и связываемого соединения в комплексе не может быть выражено простьши и малыми целыми числами. Практически величину отношения мочевина связываемое вещество можно вычислить из длины молекулы второго, выраженной в ангстремах. [c.62]

Тиомочевина, наоборот, образует комплексы с углеводородами сильно разветвленного строения (например, трипТаном), некоторыми нафтенами (например, циклопентапом, циклогексаном) и высокогалоидированными углеводородами (например, четыреххлористым углеродом). Общие законы образования комплексов с тиомочевиной проявляются менее отчетливо, чем при реакциях мочевины. Как правило, комплексы тиомочевины менее стабильны, чем комплексы мочевины, и поэтому менее пригодны для псиользования в промышленных процессах разделения. Весьма интересно, хотя возможно это и не имеет важного практического значения, что тиомочевина образует комплексы с высокооктановыми углеводородами и, таким образом, дополняет мочевину, избирательно взаимодействующую с низкооктановыми. [c.63]

Еще в начальный период работ ио исследовательской теме№ 48 АНИ для выделенпя сернистых соединений из нефтей и последующего пх разделения пытались использовать химические методы. Испытывались многочисленные способы, но некоторые из них оказались совершенно непригодными вследствие изменения химического строения исследуемых соединений при попытках их разделения. В настоящее время разрабатывается ряд новых химических методов, в частности экстракция меркаптанов аминоэти-латом натрия (раствор в этилендиамипе), выделение сернистых соединений в виде нерастворимых меркаптидов аммония, разделение циклических и алифатических сульфидов путем образования комплексных продуктов с солями тяжелых металлов [8], отделение сернистых соединений нормального строения от соединений разветвленного и циклического строения путем образования клатратных аддуктов с мочевиной и тиомочевиной. [c.266]

Тиомочевина и ее производные в процессе кислотного растворения железа частично разлагаются в растворе и, соответственно, на поверхности металла могут находиться как неразложившиеся молекулы, так и продукты их распада. При определенных условиях (в зависимости от концентрации кислоты, типа металла) может наблюдаться или уменьшение эффективности ингибитора во времени или даже стимулирование корроэии металла за счет продуктов распада [ 103,104,109, 243]. В тиомочевине и в ее производных в качестве нуклеофильного (электронодонор-ного) центра выступает атом 5, а не атом N. Истинное строение тиомочевины правильнее выражать биполярной формулой (I). При взаимодействии с кислотами тиомочевина образует соли (П ) [ 32]. Следовательно, в растворах соляной кислоты тиомочевина и ее производные могут находиться в следующем виде [c.77]

Для Н.у. характерно образование клатратных соед. (см. Газовые гидраты). Н.у. нормального строения, начиная с гексана, образуют комплексы с мочевиной, что используется в пром-сти прн карбамидной депарафинизации нефтепродуктов. Н.у. изостроения образуют аналогичные соед. с тиомочевиной, циклодекстрином и холевой к-той. Низшие газообразные Н.у., особенно под давлением, склонны к образованию клатратных соед. с водой (6 молекул воды), к-рые могут вымерзать ва внутр. стенках газопроводов. [c.178]

По-видимому, вследствие широких возможностей,"з также важности получающихся продуктов наибольшее значение в синтезе аминопиримидинов имеет циклизация соединений типа (2.118). Существуют различные методы получения аминонитрилов (2.118). Для этой цели используются мочевина, тиомочевина, гуанидин и их производные, ами-дины, изоцианаты, изотиоцианаты, аминонитрилы и нитрилы различного строения (циануксусный эфир, малононитрил, цианоацетали, цианогиоацетамид, цианамид, непредельные нитрилы и др.). Чаще всего соединения типа (2.118) являясь промежуточными без выделения циклизуются в 4(6)-аминопиримидины. Однако многие цианоацетил-мочевины достаточно устойчивы и могут быть выделены в индивидуальном состоянии. [c.132]

Интерес к Ц Д вызван их уникальной способностью образовывать нековалентные СВ с различными типами молекул разного строения. Такие комплексы характеризуются более высокими скоростями растворения, чем немодифицированные ЛВ. Наиболее часто для этих целей используются Р-ЦД. ЦД по своей способности образовывать СВ имеет ряд преимуществ по сравнению с мочевиной, тиомочевиной, дезоксихолевой кислотой и амилозой. ЦД не токсичны. [c.342]

Как было показано детальными исследованиями В. П. Баранника, аддитивностью защитного действия обладают, как правило, вещества, имеющие одинаковое или близкое химическое строение. Например смеси алкалоидов-наркотина и морфина, белков — желатина и фибрина, альдегидов — ацетальдегида и формальдегида обладали четко выраженной аддитивностью (рис. 12). Смеси веществ, отличающихся химическим строением, могут проявлять как антагонизм, так и синергизм. Антагонизм защитного действия обнаружен у смесей 2,4-де-метилпиридииа и хинолина (рис, 13), тиомочевины и нарокотина, анилина и хлоридов сурьмы, висмута, а также среди смесей неорганических веществ — хлоридов Мышьяка, сурьмы, висмута. [c.37]

Тиомочевина является устойчивой тионовой системой [334]. Уже отмечалось (см. раздел 4.1), что она легко присоединяется к а-, Р-ацетиленовым кислотам и их эфирам в нейтральных или кислых водных растворах [290]. Первичные аддукты имеют строение З-виниловых соединений, т. е. тиомочевина выступает в этих условиях как соединение с активной тиольной функцией. Тройная свяэь самого ацетилена и его гомологов в аналогичных условиях не проявляет достаточной электрофильности для осуществления подобных реакций, По крайней мере, о возможности присоединения тиомочевины к неактивированным ацетиленам долгое время [c.116]

Результаты озонолиза подтвердили строение ди(2, 2-дифенил-винил)сульфида (XIV) [129]. Таким образом, при взаимодействии тиоацетат-аниона и дифенилацетилена наблюдается 1, 2-миграция фенильной группы, как и в случае получения ди(2, 2-дифенилви-нил)сульфида из того же ацетилена и тиомочевины [266] (см. раздел 4.4.5) или сульфида натрия (см. раздел 2.2). [c.133]

Однако Шенк нащел, что фотосенсибилизированное окисле-ние циклопентадиена при —80° С дает эндоперекись. Несмотря на то, что она оказалась нестойкой н взрывала при 0°С, ее строение удалось доказать восстановлением тиомочевиной до [c.304]

В качестве катализатора при циклизации применялся 1-этилпиперидин. Это противоречит более раннему сообщению [370] о том, что тиомочевина и нитромалоновый альдегид в присутствии пиперидина дают 2-имино-5-нитро-1,3,2-тиазин. Борлэнд и Мак-Оми нашли, что образующееся соединение должно иметь строение 5-нитро-2-пиперидинопиримидина. 5-Аминопиримидин не образует солей диазония [369, 171]. [c.247]

Тропоноидное строение кольца С было доказано разнообразными реакциями — восстановлением колхицина, колхицеина и их производных [24, 25, 67, 150, 205, 256, 384—386], окислением продуктов восстановления (см. раздел VII), перегруппировкой в производные бензола [74, 147, 161, 240, 475—477] (см. раздел IX) и действием на колхицин различных анионоидных реагентов, таких, как амины [151, 166, 460], тиолы [255, 257, 280, 281, 465, 467], гуанидин, тиомочевина, цианацетамид [85, 152, 280] и циануксусный эфир [14] (см. раздел IX). [c.359]

Выход комплекса тиомочевины с углеводородами фракции 300-350 °С составляет 32 %. Для более высококипяпщх 50-градус-ных фракций выход понижается и составляет соответственно 21,17 и 13 %. В части, образующей комплекс, концентрируются изоалканы (преимущественно изопреноидного строения) и циклоалканы с малым числом циклов (табл. 1.23). Селективность тиокарбамидного метода снижается с повышением пределов перегонки фракций так, во фракции 450-500 °С не удается дифференцировать тетрациклоалканы. [c.42]

В отличие от мочевины, тиомочевина образует комплексы с углеводородами сильно разветвленного строения (например, триптаном), а также с некоторыми нафтепами (например, цик-лопентином и цпклогексаном) и с высокогалогенированными углеводородами (например, тетрахлоридом углерода) [332]. Ад-дукты тиомочевины менее стабильны и обладают меньшей селективностью, чем аддукты мочевины. В качестве растворителя тиомочевины обычно используют воду или метиловый спирт. [c.285]

При действии на диамин тиомочевины образуется характерный белого цвета осадок тетратиомочевинного соединения РЬ(ТЬ10) 4]С1 а, что указывает на цис-строение диамина. [c.53]

В соответствии с изложенным, мы проводили исследования в двух направлениях. Первое заключалось в систематическом изучении процессов разделения нефтяных фракций я искусственных смесей углеводородов с применением высокоэффективных адсорбентов молекулярных сит и реакции комнлексообразования с тиомочевиной в сочетании с другими методами разделения. В нашу задачу входило, с одной стороны, разработка методов и условий выделения из фракций нефти некоторых индивидуаль-цых нафтеновых углеводародов, их смесей, аяканов нормальио-го строения и ароматических углеводородов, являющихся ценным химическим сырьем, а с другой — получение углеводородных смесей, представляющих собой высококачественные компоненты топлив для моторных и реактивных двигателей. Второе направление заключалось в изучении термокаталитических превращений индивидуальных углеводородов и, их смесей, выделенных из нефти на синтетических цеолитах различных форм и структуры, природных и активированных алюмосиликатах, а также на промышленном алюмосиликатном катализаторе. [c.6]

Вышеизложенное дает основание считать, что в (Ф) содержатся в основном полициклические афтены с небольшим количеством парафиновых цепей, а углеводороды, выделенные, тиомочевиной, характеризуются меньшей цикличностью и наличием, по-видимому, парафиновых ра13 ветвлений комтактного строения. [c.59]

Предложен ГЖХ-метод определения изопреноидных углеводородов С,—С в нефтях, проводимый в режиме линейного программирования температуры с применением высокоэффективных капиллярных колонок или хромато-масс-спектрометрии. Рекомендуется предварительное концентрирование этих соединений путем клатратообразования с тиомочевиной. Разобраны примеры, иллюстрирующие-возможности метода при изучении индивидуального состава алканов изопреноидного строения. [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология