Полиметилметакрилат стеклования

Полистирол применяют и в виде сплавов его с другими полимерами. Сплавление полистирола с полиметилметакрилатом придает последнему улучшенные литьевые качества. Сплавы полистирола с полибутадиеном, и особенно с сополимером бутадиена и акрилонитрила, имеют вдвое большую ударную вязкость, чем полистирол, без снижения температуры стеклования материала. [c.366]

Если при снятии термомеханической кривой не происходит термодеструкция полимера, то при медленном охлаждении можно воспроизвести термомеханическую кривую образец переходит сначала в высокоэластическое, а затем в стеклообразное состояние (стеклуется). Очень важно то, что при температуре ниже температуры стеклования полимер, как правило, сохраняет некоторый комплекс свойств, присущий только полимерам. Мы говорим, что полимер застекловался, но он не стал хрупким, как обычное силикатное (оконное) стекло. Лист органического стекла (полиметилметакрилат, плексиглас) можно бросить на пол, и он не разобьется вдребезги. И все-таки стеклообразный полимер можно охладить до такой температуры, когда он будет легко разбиваться при ударе. Такая температура носит название температуры хрупкости Тхр-На термомеханической кривой она не проявляется в виде какой-либо характерной точки. Методы определения температуры хрупкости всегда так или иначе связаны с разрушением образца. [c.102]

Полиметилметакрилат имеет ряд недостатков, к которым относятся низкая поверхностная твердость, низкая температура стеклования (около 115°), малая текучесть в размягченном состоянии. Эти недостатки можно уменьшить совместной полимеризацией метилметакрилата с некоторыми [c.826]

Все полимеры характеризуются переходом в стеклообразное состояние при определенной температуре или в определенном температурном интервале. У аморфных полимеров (полистирола, полиметилметакрилата, поливинилхлорида) температура стеклования— вполне четкая величина, тогда как у частично кристаллических полимеров, например полиэтилена, она выражена менее отчетливо, так как стеклование затрагивает только аморфную некристаллическую часть полимера. [c.152]

Явление вынужденно-эластической деформации полимеров было подробно изучено Лазуркиным С понижением температуры механическое напряжение, необходимое для перестройки молекул (предел вынужденной эластичности), повышается. Температура, при которой полимер начинает разрушаться при малых деформациях, а вынужденно-эластической деформации не наблюдается, представляет собой температуру хрупкости полимера. Таким образом, в стеклообразном состоянии для полимеров следует различать зону вынужденно-эластических деформаций и зону хрупкости. Температура хрупкости зависит от ме> молекулярного взаимодействия, плотности упаковки молекул, а также от молекулярного веса полимера Температуры стеклования и хрупкости высокомолекулярных стекол, определенные при одинаковых скоростях деформации, иногда образуют интервал в несколько десятков градусов. Так, если для полистирола интервал Тс—Гхр составляет около 10 °С, то для полиметилметакрилата он равен 100 °С, а для поливинилхлорида достигает даже 170 С Ч [c.124]

Уравненпе (5) связывает температуру Стеклования системы с температурами стеклования компонентов, но оно не содержит членов, учитывающих взаимодействие между ними. Это приводит к неправильным результатам. Так, согласно уравнению (5), при пластификации двух полимеров с одинаковыми (напрИмер, полистирол и полиметилметакрилат) -одним и тем же пластификатором, пластифицированной системы должны быть также одинаковыми, что пе подтверждается опытом. [c.449]

Рис. III. 2. Повышение температуры стеклования полистирола (а) и полиметилметакрилата (б) в зависимости от содержания наполнителя.

Ряс. И1.в. Зависимость температуры стеклования наполненного (/) н ненаполненного (2) полиметилметакрилата от содержания пластификатора. [c.102]

Рассмотрим теперь влияние молекулярной массы, на релаксационные свойства наполненного полимера. Повышение температуры стеклования на поверхности твердых частиц для низко- и высокомолекулярного полиметилметакрилата практически одинаково. Оценка плотности упаковки образцов высоко- и низкомолекулярного полиметилметакрилата в присутствии наполнителя показала, что наблюдаемое в обоих случаях увеличение сорбции в поверхностных слоях также примерно одинаково. Это показывает, что изменение свойств полимера вблизи поверхности частиц наполнителя по сравнению со свойствами в объеме определяется главным образом наличием границы раздела и мало зависит от молекулярной массы. [c.107]

Необходимо также учитывать, что ход кривых ползучести зависит от вида напряженного состояния. Исследования, выполненные для полиметилметакрилата, полистирола и полиэтилена, показали [13], что в области температуры стеклования или вблизи температуры [c.65]

Описанные для полиметилметакрилата результаты служат хорошей основой для интерпретации релаксационных переходов в других аморфных полимерах. В любых полимерах наблюдаются высокотемпературный переход — стеклование, обусловленный началом сегментального движения основной цепи, и вторичные переходы, которые могут быть связаны с легко определяемым движением боковых групп и с локальным движением основной цепи или концевых групп, установить которое несколько труднее. [c.155]

Обширные исследования в области механизма взаимодействия полимера с наполнителем выполнены в последнее время Липатовым и др. Обнаружено существенное повышение температуры стеклования при введении наполнителя во многие полимеры. Стеклянное волокно, стеклянный порошок, бентонит, каолин, графит, двуокись титана и многие другие наполнители были исследованы в сочетании с полистиролом, полиметилметакрилатом, [c.139]

Рассмотрим некоторые примеры, характеризующие влияние подобного взаимодействия на свойства композиции. Установлено, что взаимодействие желатина и полиметилметакрилата с поверхностью стекла более интенсивное, чем слабополярного полистирола [1, 67—69]. Поэтому такие свойства композиций, как температуры стеклования и размягчения, способность к набуханию, изменяются в присутствии стекла более значительно у полиметилметакрилата и желатина, чем у полистирола—полимера, слабо взаимодействующего с поверхностью стекла. [c.347]

В процессе упаковки под давлением полимер заметно течет и заполняет свободные объемы как вокруг полимерных частиц, так и вокруг частиц металла. В результате пористость системы снижается до 1,5% и ниже. Но течение полимерных частиц не столь интенсивно, чтобы привести к утрате их начальной индивидуальности. Этот фактор был принят во внимание при планировании настояш,их экспериментов температуру прессования выбирали выше температуры стеклования, но ниже температуры плавления. Течение в этих условиях способствовало снижению пористости при сохранении полимерных доменов, в которые металлические частицы не внедрялись. Аналогичные наблюдения могут быть сделаны и при экспериментах с простыми (однофазными) полимерами, такими как полистирол или полиметилметакрилат. Это следует учитывать и в тех случаях, когда ожидается зависимость сегрегации при [c.321]

V. 7. Каково соотношение температур стеклования у полиметилметакрилата (I), полиэтилметакрилата(П) и полибутилмет-акрилата(П1) [c.213]

V. 11. К каким изменениям значений температур стеклования (Гс), предела вынужденной эластичности (СТв), относительного удлинения при разрыве (ер) и разрушаюшего напряжения при растяжении (о ) приводит введение 20 % низко-. молекулярного пластификатора в полиметилметакрилат [c.214]

Химическая модификация полимера, направленная на снижение Гс, осуществляется разными путями. Так, вводя боковые заместители типа углеводородных радикалов, можно снизить Гс- Полиметилметакрилат имеет Гс— 105°, при замене радикала СНз— в эфирной боковой группе на С2Н5—, С3Н7—, С4Н9— (этил-, пропил-, бутилметакрилаты) Гс снижается соответственно до 65, 38, 20°. Неполярные группы можно вводить в основную цепь макромолекулы, получая сополимеры. Так, полистирол имеет Гс=100°, а полибутадиен —100°. Сополимеры бутадиена и стирола имеют температуры стеклования, промежуточные между +100 и —100°С. Прямая пропорциональность между величиной Гс и составом сополимера, как правило, не соблюдается. [c.146]

Зная 7 хр и Тс, можно определить интервал температур, в котором полимер ведет себя как упругий нехрупкий материал. Есла эластомеры применяют при температуре в пределах интервала вы-сокоэластичности (между температурами стеклования и текучести), то стеклообразный полимер (пластмассу) применяют в интервале вынужденной эластичности (Гс—Тхр). Полиметилметакрилат можно применять как конструкционный материал, потому что для нега Гс=110°С, а Гхр=10°С. Полистирол нельзя применять без специальной модификации его структуры, потому что для него Гс = = 100°С, а Гхр=90°С. [c.154]

Синтезированы сополимеры на основе триглицеридов высоконенасыщенных жирных кислот жира байкальской нерпы и метилметакрилата. Из> чены их сфоение, термические и термомеханические свойства. Отмечено значительное снижение температуры стеклования, тогда как термические свойства не уступают и даже превышают показатели чистого полиметилметакрилата [7]. Синтезированы сложные олигоэфиры на основе подсолнечного масла (пентафталевые алкидные смолы) с частичной заменой [c.101]

Рис- 195. Влияние пластифлкатора на температуру стеклования полиметилметакрилата (цифры на кривых — частота деформации в гц) [c.436]

ТЕПЛОПЕРЕДАЧА, см. Теплообмен. ТЕПЛОПРОВОДНОСТЬ, см. Теплообмен. ТЕПЛОСТОЙКОСТЬ полимеров, Т. стеклообразных н кристаллич. иолимеров — сиособиость сохранять твердость (т. е. не размягчаться) прп повышении т-ры. Количеств, критерий Т. в атих случаях — т-ра, ири к-рой деформация образца в условиях действия пост, нагрузки не превышает нек-рую величину. Верх, предел Т. стеклообразных полпмеров — стеклования температура, кристаллических — т-ра плавления (см. Плавление). Определяют Т. стандарти-зов. методами, иаир. по Мартенсу или ири изгибе образца. Значения Т. ио Мартенсу для нек-рых термопластов (в °С) винипласт — 65—70, иоли-е-капроамид — 50—55, поликарбонат па основе бисфенола А — 115—125, полиметилметакрилат — 60—80, полистирол — 80. [c.564]

В этой работе вновь бьшо показано, что образование водородных связей между компонентами смеси играет существенную роль в совместимости. Бьши определены термодинамические параметры диссоциации водородных связей, такие как энтальпия и энтропия. Наибольшее влияние оказьшают такие заместители, как N02 и С1. Все смеси данных фенольных смол с полиметилметакрилатом обнаруживали единую температуру стеклования, что говорило о хорошей их совместимости. При этом зависимости температуры стеклования от состава соответствовали трем различным случаям [c.474]

В дальнейшем [190] соотношение (457) было применено для описания зависимости температуры стеклования от массовой доли юмпонентов для смесей замещенных фенольных смол (см.выше) с такими полимерами, как полиэтилметакрилат и полиметилметакрилат, пртем в качестве за <естите-лей в фенольной смоле использовали F и /-бутил, а также и чали поведение смесей на основе незамещенной фенольной смолы. [c.475]

Это уравнение было проверено для ряда систем например, для растворов полиизобутилена) и было установлено, что лучшее совпадение теории с опытом наблюдается при температурах, лежащих выше температуры стеклования растворенного полилера. Для растворов полистирола при комнатных температурах и для раствора Дг полиметилметакрилата при 60° С /0, 5 наблюдаются расхождения тео-/0,Ю рил с опытом. Это связано с неправильным допущением об ад- 0,05 дитивности свободных объемов, которое тем менее справедливо, чем больше сжатие при смешении полимера с низкомолекулярной жидкостью стр. 372). При растворении рыхлоупакованных стеклообразных полимеров сжатие больше, чем при растворении по-лииюбутилена. [c.420]

В зависимости от природы спиртового остатка эфира и заместителя при а-углеродном атоме мономера полимеры могут быть мягкими и эластичными (полибутилметакрилат, полиэтилакрилат) или твердыми и жесткими (полиметилметакрилат). Температура стеклования полиакрилатов меньше, чем у иолиметакрилатов, и падает с возрастанием величины нормальной цепи спиртового остатка разветвление и циклизация спиртового остатка увеличивают эту температуру. Мягкие полимеры с низкой температурой стеклования используются в производстве морозостойких изделий, жесткие полимеры применяются как прозрачный конструкционный материал. [c.300]

С точки зрения понимания механизма процессов, происходящих на границе раздела фаз полимер— наполнитель, было бы правильнее сравнивать времена релаксации не при одинаковых температурах, а при соответственных температурах, равно удаленных от температуры стеклования. Как видно из рис. III. 9 и III. 10, на которых приведены зависимости времен релаксации от разности между данной температурой и Тс, при таком сопоставлении времена релаксации для исследованных систем в поверхностных слоях меньше, чем в объеме. Этот эффект проявляется в значительно большей степени для полиметилметакрилата как полярного полимера, более активно взаимодействующего с повёрхностью, чем для полистирола. [c.106]

Мы предприняли попытку проверить применимость рассмотренных выше представлений к медленным релаксационным процессам, которые происходят при изотермическом сжатии тонких слоев полимеров на твердых поверхностях [196]. В табл. III. 2 приведены значения Гс, с и а и величин ( ж —ас)Гс и ашГс для исследованных систем. Как видно, значение (а — ас)Гс отвечает обычно наблюдаемым значениям 0,10—0,13, за исключением низкомолекулярного полиметилметакрилата, для которого (а — ас)Гс = 0,08 [235]. Значение а Гс также близко к универсальному значению-Следовательно, концепция, связывающая процессы стеклования с величинами свободных объемов, применима также к процессам, протекающим в тонких поверхностных слоях полимеров на твердой поверхности. Термический коэффициент расширения полимера в поверхностном слое при температурах выше и ниже Гс закономерно увеличивается с увеличением поверхности наполнителя. Это указывает на возникновение в тонких слоях полимера на наполнителе неплотной упаковки и увеличение в них доли свободного объема. [c.111]

Рассмотрим теперь зависимость величин v и ДГ от параметров молекулярного строения полимера, важнейшими из которых являются гибкость цепи и энергия межмолекулярного взаимодействия [210]. В табл. III. 7 приведены значения Гс, о (температура стеклования чистого полиме1за), ДГ, плотности энергии когезии при Тс( кс) и параметра жесткости изолированной макромолекулы а для наполненных аэросилом полистирола (ПС), полиметилметакрилата (ПММА), линейного полиуретана (ПУ), полидиметилсилоксана (ПДМС) и поливинилацетата (ПВА). [c.120]

Для аморфных полимеров типично возрастание теплопроводности при повышении температуры до температуры стеклования Тд, выше Тд теплопроводность уменьшается (рис. 38). Падение теплопроводности выше Тд наблюдалось для ряда аморфных полимеров натурального каучука, полиизобутилена, поливинилхлорида, атактического полипропилена, полиметилметакрилата [19, 25—28]. Айерман [26, 27] попытался объяснить это явление, пользуясь модельными представлениями, которые, по его мнению, можно применить ко всем аморфным веществам. [c.149]

Следующий температурный переход, происходящий при более низких температурах, получил название р-перехо-да ( 3-релаксация). К этому температурному переходу, расположенному в области стеклообразного состояния, обычно относят релаксационные процессы, обусловленные движением боковых групп или небольших элементов основной цепи. Это привело к тому, что под 3-релак-сацней понимают самые различные температурные переходы. Например, если для полиметилметакрилата под (3-релаксацией понимают процесс, связанный с реориен-тационным движением бо ковых цепей [14], то для поли-трифторхлорэтилена под -релаксацией понимают процесс, обусловленный стеклованием аморфных областей [8], а для кристаллического политетрафторэтилена так обозначают [14] фазовый переход, в результате которого изменяется тип элементарной ячейки этого полимера. Было предложено [15] относить к р-релаксации только процессы, обусловленные движением боковых групп. Кажущаяся энергия активации процессов р-релаксации составляет 63—167 кДж/моль. [c.265]

В работе ставилось несколько задач, главной из которых являлось определение границ применимости этого метода к полимерам, существующим в различных фазовых и ф изических состояниях. Следующей задачей являлась разработка непрерывного метода контроля сублимационной сушки для определения, в частности, времени, затрачиваемого на завершение процесса. Поиски критерия эффективности процесса составляли сущность третьей задачи. Следует отметить, что этот метод применим не ко всем аморфным полимерам, а только к полимерам, находящимся в стеклообразном состоянии в интервале температур выше температуры получения и возможного использования. Известно, что более жесткие полимерные молекулы вследствие ограниченности свободы вращения (стерические затруднения, величина боковых групп, наличие полярных групп) имеют более высокие температуры стеклования. Поэтому, чем более высокую температуру стеклования имеет полимер, тем скорее он способен к образованию высокой удельной поверхности (при условии растворимости его в подходящем растворителе). Этим условиям удовлетворяет достаточно большая группа стеклообразных полимеров, в том числе значительное количество производных целлюлозы, полиметилметакрилат, полистирол и т. д. Что касается кристаллических полимеров, то для получения аэрогелей могут быть использованы дисперсные пастообразные системы, образованные микрокристалликами полимера [c.612]

Поскольку (З-процесс (дипольно-групповая поляризация) определяется тепловым движением кинетических групп, близких по размерам к мономерному звену (малый молекулярный объем), следует ожидать более слабого влияния пластификации на параметры этого процесса. Из рис. 53 и 54 видно, что введение пластификатора существенно меняет тр а-процесса вблизи температуры стеклования, в то время как тр р-процесса претерпевает менее существенные изменения. Из рис. 54, например, следует, что введение в полиметилметакрилат 6,5 % (масс.) толуола практически не сказывается на Гчакс Р-процесса, но смещает на 34 К 7 макс а-процесса к более низким температурам. [c.111]

Типичный пример зависимостей предела текучести сг от рассматриваемых параметров представлен на рис. 11.31 для полиметилметакрилата. Зависимость Оу от температуры оказывается практически линейной, причем угол наклона графика возрастает при повышении скорости деформации. При экстраполяции проведенных линий они сходятся в точке, отвечаюш,ей нулевому значению Оу при 110 °С, т. е. вблизи температуры стеклования исследовавшегося полимера. [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология