Хлор ангидриды сульфокислот

Образование х л оран гидр и до в. При действии на суль( )Окислоты пятихлористого фосфора получаются хлор-ангидриды сульфокислот, илн сульфохлориды [c.259]

Эта реакция используется для синтеза хлор ангидридов ароматических сульфокислот. Из них, в свою очередь, получают другие производные арилсульфокислот сложные эфиры, амиды (сульфонамиды) и др. [c.171]

Действием хлоридов фосфора, хлористого тионила и хлор-ангидридов ароматических сульфокислот на хлоргидрат холина [c.105]

В качестве ацилирующих средств в синтезе лекарственных препаратов чаще всего применяются следующие хлорангидриды кислот хлористый ацетил, хлористый бензоил, хлор-ангидриды кислых эфиров угольной кислоты и многие другие. Особенно большое значение имеют хлорангидриды ароматических сульфокислот, называемые сокращенно сульфо-хлоридами. [c.234]

К 10 г серной кислоты, выдержанной до достижения теплового равновесия при заданной температуре, при энергичном размешивании быстро прибавляли около 10 мг о-ксилола. Через 30 секунд реакцию останавливали прибавлением к реакционной смеси ледяной воды. Изомерный состав сульфокислот определяли с помощью газо-жидкостной хроматографии их хлор ангидридов. [c.42]

Разработаны фотометрические методы определения калня, основанные на предварительном осаждении растворами соли висмута и тиосульфата [370, 2210], натриевой солью 2-хлор-З-нитротолуол-5-сульфокислоты [2896], 5-нитробарбитуровой кислоты [2180] и реакцией с лимонной кислотой в уксусном ангидриде [1019] [c.102]

Так как в этих соединениях хлор активнее фтора, то из них можно получить асимметричные производные дисульфокислот, например фтор-ангидрид сульфамида. Подобное асимметричное производное дисульфокислоты— монофторид 4-окси- 1-метилбензол-3,5-дисульфокислоты (I) получают действием фторсульфоновой кислоты на калиевую соль р-крезол-З-сульфокислоты. Он получается вместо ожидаемого фторангидрида 4-окси-1-метилбензол-3-сульфокислоты. Между тем при действии фторсульфоновой кислоты на калиевую соль 5-бром-1,4-крезол-З-суль-фокислоты реакция протекает нормально—образуется фторангидрид 5-бро.м-1,4-крезол-З-сульфокислоты (II) [c.565]

Исследования последнего времени [14] дали новый, общий метод получения сульфокислот, применимый ко всем углеводородам предельного характера. Сущность этого метода заключается во взаимодействии углеводородов с газообразной смесью сернистого ангидрида и хлора под влиянием ультрафиолетовых лучей и некоторых катализаторов здесь образуется хлорангидрид соответствующей сульфокислоты, при гидролизе легко [c.83]

Как следует из изложенного, технологические среды в производстве сульфонола на различных стадиях процесса весьма сложны, разнообразны и на большинстве стадий отличаются высокой агрессивностью (табл. 15.1—15.10). Основными компонентами их являются керосин, хлорированный керосин, бензол, керосинбензол, его сульфокислоты и натриевые соли, хлор, хлористый алюминий, ангидриды серной и сернистой кислот, серная кислота. [c.334]

Попытки просульфировать л-дииодбензол оказались мало успешными [189]. Максимальный выход сульфокислоты получен при применении серного ангидрида, но и в этом случае он составляет не более 10%. Наряду с сульфокислотой всегда образуются и полииодиды. Хлорсульфоновая кислота при 50° дает 2,3,5,6-тетра-хлор-1,4-дииодбензол [157 б]. [c.29]

Галогенсодержащие производные этилена. Все галогенсодержащие производные этилена, приведенные в табл. 2.7, образуют сульфокислоты, за исключением тетрахлорэтилена, который при повышенной температуре подвергается медленному окислению с образованием трихлорацетилхлорида, вероятно, через образование промежуточного эпоксидного соединения. Невозможность получения из этого соединения сульфокислоты может быть объяснена пространственными затруднениями, связанными с наличием в молекуле объемистых атомов хлора, так как тетрафторэтилен образует при сульфировании сульфокислоту. Благодаря своей стабильности, полной смешиваемости с SO3 и благоприятной температуре кипения (121 С) тетрахлорэтилен является хорошим растворителем при сульфировании. Однако имеется сообщение [317], что стабилизованный серный ангидрид в этом растворителе при стоянии в течение 12 дней при комнатной температуре на 37% переходит в кислоту. Трихлорэтилен легко реагирует с SO3 по углеродному атому, связанному с одним атомом хлора. [c.58]

Р-ция экзотермична. Кислотными агентами служат поли-фосфорные к-ты, пентахлорид и пентаоксид фосфора, хлор-ангидриды сульфокислот, карбоновых к-т и др. Процесс обычно проводят в пиридине, этиловом эфире или бензоле скорость его сильно возрастает с ростом полярности р-рителя. Р-ция одинаково хорошо осуществляется с оксимами алифатич. и ароматич. кетоноа Оксимы жирноароматич. кетонов всегда превращ. в ацильные производные ароматич. аминов. В случае циклич. кетонов происходит расширение цикла, напр. [c.247]

Образование х л о р а н г и д р и д о в. При действии на сульфокислоты пйтихлористого фосфора получаются хлор-ангидриды сульфокислот, или сульфохлориды [c.259]

По химическим свойствам метансульфофторид близок к хлор-ангидридам сульфокислот, однако он более устойчив к гидролизу водой, чем хлорангидриды. [c.437]

Алкилсульфокислоты представляют собой сильно кислые, легко растворимые в воде, гигроскопичные соединения, соли которых хорощо кристаллизуются. Они очень устойчивы по отношению к кислотам и щелочам. При действии пятихлористого фосфора — превращаются в хлор-ангидриды, алкилсульфохлориды H2n..iS02 l, которые могут быть посстановлены до сульфиновых кислот Hsn+iSOaH и меркаптанов. Эти превращения служат одновременно и доказательством строения сульфокислот, так как они показывают, что алкильный остаток и гидроксильная группа соединены в сульфокислотах с атомом серы. [c.158]

II амиды. Хлорангидриды сульфокислот полу 11ются при действии РС15 на их натриевые соли (см. получение хлорангидрида 1,5-нафталиндисульфокислоты, стр. 21). Амиды легко образуются при действии аммиака на хлор-ангидриды. [c.13]

Сульфированием антрахинона можно получить две моносульфокислоты (а и р) и шесть дисульфокислот. Трисульфокислоты антрахинона получить не удалось, так как при дальнейшем сульфировании происходит окисление антрахинона сер-ным ангидридом. Сульфокислоты антрахинона применяются как промежуточные продукты в синтезе ализариновых и кубовых антрахиноновьпх красителей. Вследствие подвижности сульфогрупп в соединениях ряда антрахинона из его сульфокислот лолучают не только оксипроизводные, но также хлор- и ами-копроизводные. С освоением промьииленного синтеза прояз- [c.195]

Поглощение производных сульфокислот лежит в области, близкой к характерным линиям поглощения сульфонов, для которых Vas(S02) равно 1320 см , а Уз(502) 1120 см . Таким образом, если связь 5—О сульфокислот имеет сходство с подобной связью в сульфоксидах, то характер этой связи в эфирах, хлор ангидридах и амидах сульфокислот сближает ее по спектральным показателям со связью 5—0 Б сульфонах. [c.449]

Замечательно, что хлор и бром, действуя на эти кислоты, замещают водород водяного остатка, в то время как кислород последнего окисляет серу до высшей стенени окисления, и таким образом происходят галоид-ангидриды сульфокислот (Otto) [c.599]

Хлорбензол медленно реагирует с серной кислотой [2, 158] даже нри 100°. С олеумом [159] разной концентрации реакция идет и при более низкой температуре. Лучше всего брать такое количество 10%-ного олеума, чтобы на моль хлорбензола [160] приходился МОЛЬ серного ангидрида, и вести реакцию при температуре не выше 60°. При действии эквимолекулярного количества хлорсульфоновой кислоты [161], кроме сульфокислоты, образуются в небольших количествах также 4-сульфохлорид и сульфон. При избытке же хлорсульфоновой кислоты [157 б, 162], предпочтительно при 25° [163] или при добавке к ней олеума, получают с хорошим выходом 4-хлор бензолсульфохлорид, который дальнейшим сульфированием 100%-ной серной кислотой [164, 165] при 160—180° можно перевести в хлор бензол-2,4-дисульфокислоту или же с номош ью хлорсульфоновой кислоты [37] при 15O—180° — в 2,4-дисульфохлорид. Интересно, что сам хлорбензол и его 4-сульфокислота, а также 2,4-дисульфокислота при нагревании с20%-ным олеумом [165, 166] до 300° дают главным образом 3,5-дисульфокислоту. Это явление аналогично описанному Вибо [167] аномальному вступлению галоида в / е/иа-положение по отношению к группам, обычно направляющим в орто-положение при проведении реакции в газовой фазе при высокой температуре. [c.27]

Некоторые масс-спектры приведены на рис. 82. Материал, летучий при температуре жидкого азота, был в основном представлен окисью углерода и содержал малое количество метана и следы сероводорода и хлористого водорода. Материал, летучий при температуре твердой углекислоты, в дополнение к указанным выше соединениям содержал бромистый водород, сероуглерод, двуокись серы, сероокись углерода и двуокись углерода. При комнатной температуре в газообразных продуктах был найден дихлорбензол, В дополнение были обнаружены следы бензола и ряд углеводородных осколков, характерных для распада конденсированных ароматических систем. Пик с массой 50 был необычайно велик. Некоторая часть твердого продукта, оставшегося в системе, была помещена в емкость, непосредственно соединенную с масс-спектрометром без промежуточного натекателя при этом для различных температур был получен ряд спектров, которые не позволили провести полной идентификации всех продуктов. Было идентифицировано лишь два соединения бензофенон и следы нафталина. Один из полученных спектров приведен на рис. 82. Из полученных результатов следует, что соединение содержало углерод, водород, кислород, серу, хлор и бром. Весь хлор представлен дихлорбензолом, наличие которого подтверждает существование бензольного кольца, замещенного двумя атомами хлора в исходном соединении. Бром был идентифицирован в виде бромистого метила, что указывает на наличие группы — СНгВг. Кислород и сера в подавляющем большинстве представлены СО, OS, СО2, SO2 и S2. Группы, ответственные за появление такой сложной смеси, могут быть определены следующим образом. Образование СО связано с соединениями типа простых эфиров и кетонов, содержащих лишь один атом кислорода в молекуле. Двуокись углерода образуется с большой вероятностью из соединений, содержащих два и более атомов кислорода в молекуле очень близко один от другого (ангидриды кислот и карбоновые кислоты). По аналогии можно считать, что SO2 характеризует группу сульфокислот. Группы, ответственные за появление OS и S2, не могут быть установлены точно. Они свидетельствуют, конечно, о соседстве атомов кислорода и серы и наличии более чем одного атома серы. Содержание нафталина мало (так же как и содержание бензола), и это может свидетельствовать о наличии конденсированной системы, а не присоединенной нафталиновой группы. Присутствие бензофенона позволяет сделать очень важные выводы о структурной группе исследуемой молекулы этот факт свидетельствует также, что бензофеноновая группа не очень прочно связана с остальной частью скелета. Эта часть молекулы, как показали дальнейшие исследования, представлена структурой [c.180]

Основными компонентами технологических сред на стадии получения сульфокислот керосинобензольного соединения являются само это соединение, керосин, содержащий до 1,57о связанного хлора, керосинбензол, смесь ангидридов серной и сернистой кислот. Поскольку присутствие влаги в этих средах способствует резкому повышению коррозионного износа стального оборудования, в производстве особое внимание уделяют осушке керосинбензола перед подачей его на сульфирование. [c.345]

Обработка выделяющимся хлором при нагревании в кислой среде имеет значение для получения хлорзамещенных не только из сульфокислот антрахинона, но и из других соединений, устойчивых по отношению к действию энергичных окислительно-хлорирующих агентов. Так, 4-сульфофталевый ангидрид превращается в 4-хлорфталевую кислоту бензойная кислота — в смесь 3,41- и 2,5-дихлорбензойных кислот п-нитрофенол — в 2,6-дихлор-4-нитрофеяол нитронафталинсульфокислоты — в нитрохлорнафталины . Моносульфокислоты нафталина образуют при этой обработке дихлорнафталины Из Э-аминоантра-хинона этим путем получают 1,3-дихлор-2-аминоантрахинон > 2 [c.244]

Получение 1-(2-аминоэтиламино) -нафталин-4-сульфокисло-ты. Смесь 4,5 г 1-нафтиламино-4-сульфокислоты, 40 мл 40%-ного раствора бисульфита натрия и 18 г 20%-ного раствора этилендиамина кипятят с обратным холодильником до исчезновения исходного амина по диазопробе (25—30 часов). После охлаждения реакционную массу подкисляют соляной кислотой до кислой реакции по конго и повторно кипятят до исчезновения запаха сернистого ангидрида. Выпавший осадок фильтруют, очищают растворением в содовом растворе и повторным осаждением соляной кислотой. Продукт отмывают водой до отсутствия ионов хлора и сушат при 70—80°. Выход кислоты равен 4,7 г (89% от теоретического). [c.69]

В лзпппем случае дает лишь небольшой выход соединений неизвестного строения. Этот процесс осложняется главным образом окис--лением, которое может предшествовать реакции замещения или происходить после нее. В патентной литературе описано фотохимическое сульфирование углеводородов сернистым ангидридом и хлором [11а] с последующим гидролизом сульфохлоридов в сульфокислоты. Обработка к-гептана хлористым сульфурилом в присутствии пиридина или хинолина дает сульфохлориды, а также продукты хлорирования [116]. [c.107]

Совершенно иначе ведут себя нафталинсульфокислоты [48в, 86]. В слабо кислой среде все 1-нафталинсульфокислоты легко восстанавливаются амальгамой натрия, причем сульфогруппа замещается на водород и отщепляется в виде сернистого ангидрида. 2-Сульфокислоты в тех же условиях реагируют довольно медленно и лишь при значительно более высокой температуре. Указанное различие, наблюдаемое и при электролитическом восстановлении обоих типов сульфокислот, использовано для определения строения сложных продуктов сульфирования нафталина и его производных, а также для промышленного получения некоторых производных нафталина, трудно синтезируемых другими способами [87]. Можно даже удалить сульфогруппу, не затрагивая хлора [88], что не удается сделать в случае галоидобензолсульфокислот. Так как при обработке амальгамой натрия обе изомерные аценафтен-дисульфокислоты [89], полученные сульфированием аценафтена, теряют по ОДНО сульфогруппе, то. последняя, вероятно, занимает а-положение в ядре. [c.209]

В начале 1956 г. почти одновременно Хасзельднн и Брайс и Тротт опубликовали сообщения об электрохимическом фторировании алкансульфогалогенидов (фтор-, хлор-, бром- и иод-ангидридов жирных, алициклических и ароматических сульфо-и дисульфокислот). Во всех случаях количественно выделялись фторангидриды соответствующих сполна фторированных сульфокислот. [c.362]

Для сульфоокисления был испробован ряд катализаторов, инициирующих свободнорадикальные процессы, включая хлор (нри-менялся при сульфоокислении циклогексана, -гептана и других прямоцепочечных парафинов [222], а также смесей углеводородов, получаемых в процессе Фишера — Тропша [239]), озон (применялся в аналогичных случаях) [310] и нерекись водорода [395]. Технический интерес представляет процесс [456], в котором применяется воздух под давлением 18 ат и 45° С и хлор служит инициатором сернистый ангидрид, находящийся в избытке в виде отдельного слоя, экстрагирует растворимые сульфокислоты в момент их образования. Аналогичный процесс, также под давлением, предложенный для сульфохлорирования, был упомянут в предыдущем разделе. [c.126]

При каталитическом окислении а-хлорнафталина получается фталевый ангидрид и 3-хлорфталевый ангидрид. При хлорировании различными способами а-хлорнафталин дает 1,4-дихлор-нафталин и полихлортетралины. При бромировании и нитровании соответс1вующий заместитель вступает в первую очередь в положения 4, 5 и 8. Сульфирование при низких температурах дает 4-хлор-нафталин-1-сульфокислоту, а при более высоких температурах образуются 5-хлорнафталин-1- и 5-хлорнафта-лин-2-сульфокислоты. Едкий натр (15%-ный раствор) прн 300 С гидролизует а-хлорнафталин, превращая его в а-нафтол водный раствор аммиака при 180—200 °(Z в присутствии СиСЬ дает а-нафтиламин. В присутствии AI I3 наблюдается изомеризация а-хлорнафталина в -хлорнафталин (см. ниже). Пикрат а-хлорнафталина имеет т. пл. 137°С, стифнат 112°С (128°С). [c.179]

При каталитическом окислении -хлорнафталина кислородом воздуха получаются в равных количествах фталевый ангидрид и 4-хлорфталевый ангидрид. При галоидировании -хлорнафтзлина галогены вступают в положения 5 и 8, однако при хлорировании можно получить 1,2,3,4,6-пентахлортетра-лип. При нитровании получается сначала 2-хлор-7-нитронафта-лин. Сульфирование -хлорнафталина олеумом при 100 °С дает преимущественно 7-хлорнафталип-1-сульфокислоту, а при 160— 180""С — преимущественно 6-хлорнафталин-2-сульфокислоту. [c.181]

Нитронафталин-1-сульфокислота — основной продукт (60— 70%) нитрования нафталин-а-сульфокислоты одновременно образуются небольшие количества 4- и 5-нитросоединений (см. 5- и 8-нафтиламин-1-сульфокислоты). Выход повышается, если нитрование проводится в присутствии Си504. 8-Нитро-нафталин-1-сульфохлорид, разлагающийся при 165°С, можно получить непосредственно нитрованием нафталин-а-сульфохло-рида и дробной кристаллизацией нз бензола и уксусного ангидрида . 8-Нитронафталин-1-сульфокислоту можно очистить в виде метилового эфира (т. пл. 124 °С) ее сульфамид имеет т. пл. 190,5—191,5°С. При обработке 8-нитронафталнн-1-сульфо-кислоты хлоратом натрия в разбавленном растворе соляной кис-лоты - (лучше в присутствии ди- или трихлорбензола ) или гипохлоритом или хлором получается 1-хлор-8-нитронафта-лин. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология