Пассивность время пассивации

На рис. 4.1,а представлены поляризационные кривые при постоянной силе тока на катоде, расположенном в центре цилиндра. При значениях силы тока 5—10 А потенциал быстро возрастает до (+0,4) —(+0,7) В. Таким же методом получены данные для катода, расположенного на расстоянии 1,27 см от стенки сосуда (рис. 4.1,6). Капиллярный каломельный электрод сравнения был расположен между катодом и стенкой сосуда. Из рис. 4.1, в видно, что время, необходимое для образования пассивной пленки (катод расположен на расстоянии 5,08 см от стенки сосуда), мало отличается от времени при катоде, расположенном ближе к стенке. На рис. 4.1,г показано время пассивации для точки, расположенной в противоположной стороне от катода. Сравнение данных рис. 4.1 показывает, что пассивация начинается вблизи катода и через определенное время распространяется по всей поверхности. [c.74]

Наибольшей плотности тока г пассивация достигает за короткое время Тп, причем количество электричества остается постоянным и /о соответствует растворению пассивного слоя в электролите. Время пассивации определяют по кривым потенциал — время . При этом для железа [274] и хромистой стали [269] в разбавленных растворах серной кислоты выполняется соотношение [c.101]

При относительно низкой плотности анодного тока пассивности способствуют условия, при которых низка растворимость вещества пленки. Металл, подобный железу, образующий окислы, которые обладают основными свойствами, но не обладают заметными кислыми свойствами, быстро становится пассивным, когда подвергается анодной поляризации в щелочных растворах и вообще остается пассивным в таких растворах после выключения тока пленка, легко образованная при большой концентрации ионов 0Н , и однажды образовавшись, не столь быстро растворяется. В кислом растворе, как уже установлено, для железа требуется повышение потенциала выше определенного критического значения, если необходимо состояние пассивности. Должно пройти заметное время прежде, чем будет достигнуто пассивное состояние пассивация исчезает быстро, если ток выключается. [c.222]

Время пассивации в условиях движения электролита. В случае вертикально расположенного анода, когда тяжелые продукты коррозии могут спадать под влиянием силы тяжести, условия, необходимые для образования-, пленки, при низких плотностях тока вообще не могут быть достигнуты. Даже при сравнительно высоких плотностях тока можно избежать возникновения пассивности на любом аноде (вне зависимости от его геометрических, параметров), если раствор около анода находится в состоянии бурного движения. Как правило, существует минимальная плотность тока Шц, ниже-которой пассивность вообще не наступает. Эту плотность тока можно считать, эквивалентной скорости удаления продуктов коррозии конвекцией или перемешиванием. При плотностях тока выше (о,, пассивация рано или поздно наступает. Время, необходимое для установления пассивности, часто обратно., пропорционально наложенной плотности тока (о, за вычетом только что упоминавшейся плотности тока Шо. Этого и следовало ожидать, если для образования пассивности требуется пленка определенной толщины. Другими словами, время пассивации равняется (ю — ) /С, где С имеет постоянное-значение. [c.758]

Некоторые металлы, например хром, на воздухе пассивны и остаются блестящими годами, в отличие от железа или меди, которые быстро корродируют и тускнеют в короткое время. Показано, что пассивные свойства хрома присущи и железохромистым сплавам при содержании Сг — 12 % и более (такие сплавы известны как нержавеющие стали). Типичные зависимости скорости коррозии, коррозионного потенциала и критической плотности тока от содержания хрома показаны на рис. 5.9—5.11. Заметим, что на рис. 5.11 /крит пассивации Сг — Ее-сплавов при pH = 7 достигает минимального значения (около 2 мкА/см ) при содержании Сг 12 % . Это значение так мало, что коррозионные токи [c.88]

Продвижение анионов через пленку менее вероятно, чем продвижение катионов, обладающих значительно меньшими размерами. Для прохождения ионов через кристаллическую решетку оксидов при комнатной температуре необходим градиент потенциала порядка 10 В/см. В то же время скачок потенциала при пассивации многих металлов обычно составляет 0,5—1,5 В. Следовательно, толщина пленки не должна превышать 5—15 10" см. При этом металлы, например железо, никель, хром, в пассивном состоянии продолжают медленно растворяться, а толщина пленки стабилизируется. По мере утолщения пленки все в большей степени затрудняется продвижение через нее ионов. Соответственно, если сохранить неизменной плотность тока, произойдет сдвиг анодного потенциала в [c.368]

После начала пассивации дальнейший рост электродного потенциала вызывает некоторое эквивалентное повышение поверхностного химического потенциала кислорода, следовательно, обусловливает дальнейшее упрочнение связи поверхностных катионов (т. е. повышение степени пассивации металла). В то же время создающаяся при этом большая разность химических потенциалов между поверхностью твердой фазы и объемом металлической решетки с какого-то момента вызывает встречную диффузию анионов и катионов и постепенное формирование окисленной поверхностной пленки. Это образование или утолщение пленки не вносит ничего принципиально нового в природу лимитирующего акта ионизации. Тем не менее, диффузия катионов в поверхностные вакантные узлы из нижележащих слоев решетки металла может существенно изменять кинетику процесса. Однако именно в результате диффузии, поддерживающей химический потенциал металла в поверхностном слое выше равновесного, и появляется у пассивного металла на поляризационной кривой участок постоянной скорости растворения, которого нет у индивидуального окисла. [c.441]

Если сравнить стандартные электродные потенциалы TI и таких технически важных металлов, как Fe, Сг, N1, Мо,Та, Nb, Zr, то можно легко убедиться, что Ti в их ряду является одним из наиболее термодинамически неустойчивых. Однако его коррозионная стойкость значительно выше, чем у многих перечисленных металлов. Ti легче пассивируется, чем Fe, Ni, Сг. Мо, Та, Nb, Zr ещё более склонны к пассивации, чем Ti, вследствие происходящей в коррозионной среде самопассивации без применения внешней анодной поляризации. Тем не менее при положительных электродных потенциалах Мо, Сг и Ni имеют область перепассивации, в которой они растворяются в виде ионов более высокой валентности, в то время как у Ti подобная область перепассивации в кислых средах не наблюдается. Zr более стоек, чем Ti, в растворах НС1, H S04 и других кислот. Но при анодной поляризации в растворах НС1 Zr подвержен растворению с образованием питтингов. Таким образом, лишь Та и Nb превосходят Ti по коррозионной стойкости, что обусловлено их более лёгкой пассивируемостью и большей устойчивостью пассивного состояния. [c.63]

Встречаются ёмкости, в которых невозможно или невыгодно помеш ать катод в геометрический центр. Если катод находится не в геометрическом центре ёмкости, то предполагается, что пассивная плёнка образуется вначале вблизи катода, где сопротивление току наименьшее. После образования пассивной плёнки вблизи катода сопротивление электрическому току повышается, что приводит к перераспределению тока на участках защищаемой поверхности, удалённых от катода. В конечном счёте пассивация поверхности анода происходит во всех точках через какое-то определённое время, независимо от положения катода. В связи с отмеченным место расположения катода выбирае тся с учётом конструктивных соображений и возможностью снижения мощности источника тока в пусковом режиме. Конкретных инструкций на этот счёт не разработано, однако имеются рекомендации о том, что катод в вертикальных цилиндрических аппаратах должен размещаться на расстоянии 10. .. 20 от днища защищаемого аппарата (г - радиус катода). Иногда катоды монтируют на днище или боковую стенку аппарата. [c.201]

В промышленном применении анодной защиты важную проблему представляет защита щелей. В узкой щели во время потенциостатической анодной поляризации возникает большой градиент потенциала, обусловленный высоким электролитическим сопротивлением участка. Вследствие этого градиента внутренняя часть щели остается активной и корродирует с большой скоростью, несмотря на то, что наружная поверхность удерживается в пассивном состоянии при стабильном потенциале пассивации [8, 9]. Экспериментальные исследования с различными щелями, а также теоретический анализ свидетельствуют о возможности пассивирования щелей в процессе анодной защиты и контроля степени пассивирования (сопротивления раствора, состояния поверхности и т. д.) по геометрии щели и электрохимическому поведению защищаемого металла. Критическая плотность анодного тока является наиболее важным параметром, так как показывает силу тока, необходимого для достижения пассивности во время анодной защиты [1, 2, 7, 9]. [c.32]

Если катод находится в среде, в которой его самопроизвольная пассивация при периодической поляризации либо затруднена, либо невозможна вследствие больших значений и , то потенциал катода смещается в область активного растворения. При наличии эффективной зоны катодной защиты возможно смещение и поддержание потенциала в этой области. Для этого необходимо изменить вид поляризации — периодическую заменить непрерывной. Это приводит к удорожанию средств регулирования потенциала и уменьшению надежности системы анодной защиты. Возможно принудительное возвращение потенциала катода из области активного растворения в устойчивое пассивное состояние, т. е. анодная защита катода при периодической поляризации. Для этого необходимо во время пауз замыкать катод на анод, и катод будет иметь такой же потенциал, как на аноде, т. е. соответствовать области устойчивого пассивного состояния. [c.90]

При конструировании промышленных потенциостатических систем анодной электрохимической защиты особо важными факторами, определяющими структуру аппаратурного оформления, выполняемые функции и требования к выходным параметрам, являются время сохранения пассивного состояния после снятия поляризующего тока, ширина области защитных потенциалов и соотношение плотностей тока пассивации и защитного тока. [c.107]

Химический анализ пленки, снятой с запассивированного железа, показал, что она содержит лишь трехвалентное железо. По утверждению Эванса [1], пленка, снятая с пассивного железа, не растворяется в соляной кислоте, в то время как осажденный гидрат железа Ре(0Н)з или продукты коррозии (РеО-ОН) легко в ней растворяются. Отсюда был сделан вывод, что за пассивацию ответственны окисные фазы, а не гидроокисные, которые не обладают защитными свойствами. [c.19]

Длительное время фазовая и адсорбционная теории пассивации противопоставлялись. На самом же деле оснований к этому мало, поскольку один вид пассивности может переходить в другой, а иногда, вероятно, они могут проявляться одновременно. В частности, известно, что фазовой пассивности предшествует адсорбционная, а адсорбционная, как было предположено Акимовым и Батраковым [28, с. И], облегчается при наличии на поверхности фазовой пленки. [c.24]

Разумеется, что безопасными должны быть такие анодные ингибиторы, которые тормозят анодную реакцию, не изменяя при этом соотношения между активной и пассивной частями электрода. Самыми опасными при концентрациях, не обеспечивающих полную защиту, являются ингибиторы, вызывающие усиленную анодную поляризацию вследствие частичной пассивации металла и в то же время являющиеся хорошими деполяризаторами катодного процесса. [c.97]

Конкурирующая адсорбция проявляется и в условиях анодного растворения если стальной электрод сначала запассивировать в 0,1 н. растворе хромата, потом добавить к электролиту 1 н. раствор сульфата натрия, выдержать электрод некоторое время в этой смеси и подвергнуть его анодному растворению, то получаются анодные потенциостатические кривые, характерные для электрода, легко переходящего в пассивное состояние (сильная анодная поляризуемость, малые токи пассивации). Если же этот эксперимент поставить в иной последовательности, а именно сначала опустить электрод в раствор сульфата, потом добавить такую же концентрацию хромата, выдержать электрод некоторое время в этой смеси и затем подвергнуть его анодному растворению, то получим иную поляризационную кривую. Несмотря на то что состав электролита не изменяется, анод легко переходит в активное состояние уже при небольшой анодной поляризации. [c.166]

При использовании органических хроматов, имеется много доказательств в пользу того, что в защите принимает участие не только анион, но и органический катион. Для этого достаточно сравнить, например, влияние концентрации хроматов калия (см. рис. 5,5) и н-пропиламина (рис. 5,10) на анодное растворение стали. При соотношении концентрации агрессивного иона к пассивирующему, равном 100 1, в пассивной области растворения хромат н-пропиламина не изменяет плотность тока пассивации, в то время как хромат калия увеличивает ее больше, чем па порядок. При соотношении 10 I хромат н-пропиламина переводит [c.166]

Для практического исполнения анодной защиты предварительно на лабораторной установке снимают анодные поляризационные потенциостатические кривые, характеризующие анодное поведение металла в данной среде. По ним определяют диапазон защитных потенциалов, критическую плотность тока / р и плотность тока полной пассивации / . Аппаратурное оформление и методика снятия поляризационных кривых описаны в [14]. При высокой электропроводности промышленной среды расположение катодов в аппарате мало влияет на пассивацию поверхности. При низкой электропроводности среды, вследствие возникновения большого градиента потенциала вдоль защищаемой- поверхности, на определенном расстоянии от катода стенки аппарата остаются в активном состоянии и подвергаются коррозии, в то время как вблизи катода потенциал удерживается в области устойчивой пассивности. Поэтому предварительные сведения о дальнодействии анодной защиты или ее рассеивающей способности имеют [c.263]

Самопассивацию углеродистой стали в разбавленном растворе аммиачной воды использовали для пассивации многотоннажных хранилищ аммиачной воды [7]. Чтобы облегчить режим пассивации реакторов нитрофоски, прекращали подачу КС в реактор на время пассивации [8]. В работе [9] отмечает ся, что дно аппаратов с анодной защитой следует выполнять сферическим или коническим для облегчения пассивации. Влияние перебоев в электроснабжении на активно-пассивное состояние защищаемого объекта определяется его коррозионными характеристиками, от которых зависит время спада потенциала в отсутствие защитного тока. Лок, Бенкс, Френч приводят таблицу времени спада потенциала для мягкой стали в различных концентрациях отработанной черной серной кислоты [10]. Это время колеблется в зависимости от концентрации от 1 до 15 мин. [c.120]

В гальваностатических ус.човиях пассивация проявляется по другому (рис. 18,2,6). Если пропускать через активный электрод анодный ток i.x, больший /кр, то через некоторое время ina наступает пассивное состояние. Так как значение тока задано внешними условиями, потенциал электрода при этом скачкообразно изменяется от значения Ех до значения Е , при котором начинается транспассивное растворение металла или выделение кислорода. Чем больше значение L, тем меньше время пассивации ina . Часто эти параметры связаны соотношением [c.337]

Пассивность и плотность тока. Одно время считали, что для пассивации анода необходимо достичь некоторой критической плотности тока исследования Мюллера [10], способствовавшие разъяснению вопросов пассивности , показали, что это не так. При употреблении горизонтальных электродов, защищенных стеклянными стенками, которые препятствовали удалению продуктов анодной реакции от анода, было найдено, что пассивность может быть вызвана с помощью очень низких плотностей тока, если только время прохождения этого тока было достаточным для пассивации. Однако чем выше плотность тока, тем меньше время, необходимое для возникновения анодной пассивности. Например, в 1 н. растворе серной кислоты железо становится пассивным через 12,4 сек. при плотности тока, равной 289 ма1см , но если плотность тока уменьшена до 15 ма1см то промежуток времени, по истечении которого наступает пассивность, увеличивается до 848 сек. Оказалось, что, затрудняя диффузию от анода, можно переводить металлы в пассивное состояние, пользуясь значительно меньшими плотностями тока, чем те, которые нужны в условиях более быстрой диффузии. Перемешивание раствора или повышение температуры увеличивает время, необходимое для пассивации при данной плотности тока с другой стороны, если электролит предварительно насыщается солью, образующейся при растворении анода, то время пассивации уменьшается. [c.652]

ЧТО ЭТО время, необходимое для достижения потенциала, при котором свободно выделяется хлор-газ. Мголлер принимает другой критерий. Изучение его данных о соотношении между / и показывает, что уменьшение тока происходит внезапно в (МОмент, соответствующий численному значению постоян ной С. Эта постоянная дает, следовательно, возможность со ответствующего измерения продолжительности пассивации tp Она зависит, конечно, от начального значения плотности тока и Мюллер нашел, что для многих систем получаются прямые если lg 0 сопоставить с t . Очевидно , будет уменьшаться если большая часть поверхности металла уже покрыта плен кой в момент начала анодной обработки, так как это увеличит действительную плотность тока на поверхности, оставшейся незащищенной. Мюллер показал, что при некоторых условиях продолжительность лассивации железного анода в нормальном растворе сернокислого натрия равняется 0,01 сек. это крайне небольшое время пассивации объясняется присутствием невидимой, возникшей благодаря действию воздуха, окисной пленки. Если до проведения опыта железо будет специальной обработкой освобождено от этой пленки (анодной поляризацией и затем активацией его при помощи прикосновения цинковой проволоки), то время пассивации увеличивается в 20 000 раз. Таким образом измерение времени пассивации приобретает значение и как проба на присутствие невидимой пленки, и в некоторых случаях может дать представление о величине площади пор в этой пленке. Мюллер считает, что следует ожидать наступления пассивности, если площадь пор составляет меньше чем 0,01% от всей площади, и активности— если площадь пор больше чем 1%. [c.67]

Толщина аноднообразованных пленок. Оливер измерял толщину пленки на пассивном аноде, используя схему с постоянной силой тока, рассчитывая из времени пассивации число кулонов, необходимых для пассивации. Постоянная сила тока получается по схеме, принятой различными лабораториями, при этом используется большая э. д. с. (270 в в этом случае) по сравнению с возможными изменениями потенциала в ячейке, соединенной последовательно с большим сопротивлением. Измерив время пассивации при различных значениях силы тока Оливер рассчитывает толщину пленки, приняв грубо фактор шероховатости, равным 7 (полученный методом ВЕТ ) полученная толщина была равна 6 атомным слоям для сплавов с 9,5% или 12% Сг и 3 атомным слоям для 14, 16 и 18% Сг, в то время как на нелегированном хроме пленка рассматривалась как мономолекулярная. [c.220]

Ниже определенной плотности тока о пассивность никогда не наблюдается вероятно, последняя представляет собой скорость удаления вещества при диффузии и конвекции при плотности тока превышающей ц, время пассивации 1р выражается уравнением ( — о) (р = Q, где (2 измеряется в кулонах на сж , позволяющим рассчитать толщину. Уравнение установлено Шуттом и Уолтоном (стр. 211) и Франком [20]. При некоторых обстоятельствах, однако, это уравнение может быть более сложным [21 ]. [c.220]

Время пассивации в неперемешиваемых растворах. Фундаментальные исследования Мюллера с сотрудниками были в значительной степени посвящены пассивации горизонтально расположенных анодов в условиях, благоприятствующих неподвижности раствора и накапливанию анодных продуктов, так что даже при малых плотностях тока пассивность после длительного промежутка времени все же наступает. По-видимому, неправильно было бы считать, что в этом случае нет предельной плотности тока, так как, вероятно, диффузия сама по себе может обеспечить рассеивание продуктов, образующихся на аноде при малых плотностях тока. Однако в диапазоне, исследован- ом Мюллером, конечное значение /р может быть приписано любому значе- ию I. Как правило, кристаллизующееся твердое вещество является сульфатом оно покрывает часть анодной поверхности и приводит к снижению силы тока. Однако плотность тока на непокрытых участках повышается, так что в конце концов потенциал, отвечающий этой высокой плотности тока, достигает такого значения, при котором образуется оксидная пленка, и тогда становится возможным выделение кислорода. В этих условиях анод пассивен, а перемешивание в связи с выделением газа приводит к растворению кристаллического сульфата. [c.757]

Еще Фладе заметил [6], что пассивная пленка на железе тем дольше остается устойчивой в серной кислоте, чем длительнее была предварительная пассивация железа в концентрированной азотной кислоте. Другими словами, пленка стабилизируется продолжительной выдержкой в пассивирующей среде. Франкенталь [17] заметил также, что хотя для пассивации 24 % Сг—Ее в 1 н. НаЗО достаточно менее монослоя Оа (измерено кулонометрически), пленка становится толще и устойчивее к катодному восстановлению, если сплав некоторое время выдержать при потенциалах положительнее потенциала пассивации (см. рис. 5.1). Возможно,. наблюдаемое стабилизирующее действие является результатом того, что положительно заряженные ионы металла проникают в адсорбированные слои отрицательно заряженных ионов и молекул кислорода благодаря сосуществованию противоположных зарядов поддерживается тенденция адсорбционной пленки к стабилизации. Данные метода дифракции медленных электронов для одиночных кристаллов никеля [28], например, свидетельствуют о том, что предварительно сформированная адсорбционная пленка состоит из упорядоченно расположенных ионов, кислорода и никеля, находящихся на поверхности металла приблизительно в одной плоскости. Этот первоначальный адсорбционный слой более термоустойчив, чем оксид N10. При повышенном давлении кислорода на первом слое образуется несколько адсорбционных слоев, состоящих, возможно, из Оа. В результате образуется аморфная пленка. С течением времени в такую пленку могут проникать дополнительные ионы металла, особенно при повышенных потенциалах, становясь подвижными в пределах адсорбированного кислородного слоя. Окамото и Шибата [29] показали, что пассивная пленка на нержавеющей стали 18-8 содержит НаО аналогичные результаты получены для пассивного железа [30]. [c.83]

В настоящее время пассиваторы получили широкое распространение на промышленных установках ККФ. Сущность пассивации заключается в переводе металлов, осадившихся на катализаторе, в неактивное (пассивное) состояние, например, в результате образования соединения типа шпинели. [c.102]

В настоящее время переход металла в пассивное состояние чаще объясняется образованием на его поверхности хемосорбированного слоя атомов кислорода, т. е. химически соединенного с поверхностными атомами металла. При этом атомы кислорода могут покрывать как всю поверхность металла, так и часть ее. При пассивации потенциал металла сильно облагораживается, т. е. делается более иоложительным. [c.163]

В настоящее время переход металла в пассивное состояние чаще всего объясняют образованием на его поверхности хемосорбнрованного слоя атомов кислорода, т. е. химически соединенного с поверхностными атомами металла. При этом атомы кислорода могут покрывать как всю поверхность металла, так и часть ее. При пассивации потенциал металла сильно облагораживается, т. е. делается более положительным. Пассивированием объясняют коррозионную стойкость нержавеющих сталей (сплавов). [c.249]

Встречаются ёмкости, в которых невозможно или невыгодно помещать катод в геометрический центр. Если катод находится не в геометрическом центре ёмкости, то предполагается, что пассивная плёнка образуется вначале вблизи катода, где сопротивление току наименьшее. После образования паесивной плёнки вблизи катода сопротивление электрическому току повышается, что приводит к яерераспределению тока яа участках защищаемой поверхности, удалённых от катода. В конечном счёте пассивация поверхности анода происходит во всех точках через какое-то определённое время, независимо от поло- [c.77]

Легирование железа хромом приводит к расширению пассивной области и снижению критического тока пассивации и тока в пассивном состоянии, что позволяет перевести сплав в слабо-окиолительных средах в пассивное состояние. В то же время в восстановительных и сильноокислительных средах скорость коррозии сплава возрастает, так как сплав переходит соответственно в активную область или область перепассивации, в которых растворение сплава идет интенсивнее, чем железа [28], [c.46]

Анодное растворение сталей и чугунов в различных растворах кислот и солей связано с пассивацией их поверхности.. - В настоящее время пассивное состояние металлов объясняют пленочной и адсорбционной теориями, которые не противоречат, а лишь дополняют друг друга [200, 227, 282 - 286]. Пленочная теория пассивности исходит из возможности образования на поверхности железа при определенных значениях потенциала пленки, состоящей из труднорастворимого ( Се20з и легкорастворимого оксида Например, начало пассивации железа в раство- [c.72]

По данным Франка при растворении железа в серной кислоте можно наблюдать образование пористого слоя Ре304 ТН О до образования собственно пассивирующего слоя в порах солевого осадка. После включения тока, плотность которого выше минимальной плотности тока г пас необходимой для пассивации, железо некоторое время продолжает оставаться активным, пока не перейдет в пассивное состояние. Через время Тдас, необходимое для пассивации, потенциал скачкообразно возрастает (рис. 361). [c.825]

В концентрированных растворах аммиака с pH 13 в зависимости от условий Ст.З может находиться как в пассивном, так и в активном состоянии, что подтверждается измерением потенциала образцов. Как пассивное, так и активное состояние сохраняется неопределенно долгое время. При контакте активного и пассивного образцов, имеюших равную поверхность, пассивный образец быстро активируется, так как кр значительно больше максимальной плотности тока деполяризации в области катодной петли (см. рис. 3.2). При постоянной концентрации аммиака (Сами = 25%) по мере снижения pH, что достигалось введением в растворы борной кислоты или аммонийных солей, происходит увеличение потенциала пассивации фпас и критической плотности тока г кр (см. табл. 3.1). Изменение фпас как в лабораторных, так и в производственных растворах, подчиняется приведенному в работе [23] уравнению [c.44]

На анодных потенциодинамических кривых нержавеющих сталей в растворах фосфорной кислоты наблюдается до четырех максимумов плотности тока (рис. 3.21). Установлено, что первый из них (при ф1——0,15 В) обусловлен активно-пассивным переходом и соответствует критическому потенциалу пассивации, второй (фг +0,1 В) — образованием фосфатных слоев, третий (фз лг +0,35 В) вызван восстановлением атомного водорода, внедрившегося в металл за время катодной поляризации, четвертый (ф4 +0,95 В) — избирательным растворением карбидов титана [91]. В промежутках между максимумами, особещр между третьим и четвертым, находится довольно протяженная область устойчивого пассивного состояния, что позволяет использовать ее для осуществления анодной зашиты. [c.66]

Франкенталь [27] на сплавах системы Ре—Сг недавно показал, что пленка из адсорбированного кислорода приостанавливает коррозионный процесс при потенциалах более положительных, чем потенциал пассивации, однако металл вновь активируется, когда потенциал становится более отрицательным. Трехмерная пленка окисла защищает от коррозии и в том случае, когда потенциал сместится в область, характерную для активного растворения. В этом смысле адсорбционная пленка не нарушает обратимость системы, в то время как трехмерная пленка создает дополнительный тормозящий эффект. Из этих экспериментов делается вывод, что наблюдаемые изменения свойств системы несомненно связаны с наличием пленок значительной толщины. В ряде случаев (действие I- и Р в кислотах) пассивное состояние действительно обусловлено адсорбционными слоями, но удовлетворительной теории, которая объясняла бы эти явления, пока еще не существует. [c.24]