Пассивация влияние концентрации раствора

Как будет показано ниже, это явление не наблюдалось в растворе серной кислоты более высокой концентрации, где значительное изменение электрохимической гетерогенности не так вероятно. В таких условиях активного растворения изменение знака упругих напряжений (растяжения или сжатия) не изменяло отрицательного знака изменения стационарного потенциала, и в обоих случаях напряжения практически одинаково увеличивали скорость коррозии. Однако, в условиях пассивации или ингибирования коррозии влияние знака приложенных напряжений усложняется в результате их воздействия на состояние поверхностных пленок и адсорбционного взаимодействия металла с поверхностно-активными компонентами среды (например, вследствие чувствительности потенциала деформации к знаку деформации, что в свою очередь влияет на работу выхода электрона и на до-норно-акцепторный электронный обмен металла с адсорбатом). [c.32]

Отмечена следующая зависимость скорости растворения никеля в указанной выше области потенциалов от концентрации щелочи чем выше концентрация, тем медленнее наступает пассивация, причем с повышением температуры сильнее сказывается влияние концентрации. По-видимому, растворение никеля связано с непосредственным участием в реакции ионов ОН", которые облегчают переход никеля в раствор. При малой концентрации щелочи (например, 0,2% КОН) и низких плотностях тока никель начинает интенсивно разрушаться . Это, вероятно, является причиной быстрой коррозии никелированных анодных поверхностей в тупиковых зонах и местах скопления шлама, где интенсивность циркуляции электролита замедлена, в результате чего он обеднен ионами 0Н . [c.214]

Прочность связи образующейся пленки с поверхностью катода зависит от концентрации раствора и уменьшается с разбавлением последнего. Об этом свидетельствуют опыты, проведенные с ультразвуком в разбавленном электролите (рис. 32). Как видно, в данном случае ультразвук сильно ускоряет катодный процесс не только в зоне предельного тока, но также и при малой величине поляризации. Так, если в примененном нами концентрированном растворе при поляризации 20—30 мв под действием ультразвука скорость процесса повышается примерно в 2 раза, то в разбавленном электролите ускорение составляет примерно 4,5 раза. В зоне предельного тока в обоих растворах эффективность влияния ультразвука приблизительно одинакова. Усиление деполяризующего воздействия ультразвука с разбавлением электролита подтверждает вывод о взаимосвязи между пассивацией поверхности катода ч концентрацией электролита. Возможно, что одна из причин этого явления заключается в различной скорости процесса ионизации металла и неодинаковой растворимости образующихся на поверхности катода соединений в электролитах различной концентрации. [c.76]

Как и растворенный кислород, Ti(IV)-ионы могут оказывать серьезное влияние на устойчивость титана к щелевой коррозии только в разбавленных растворах кислот. Помимо отсутствия каких-либо экспериментальных доказательств пассивации титана в щели в галогенидных средах Ti(IV)-ионами необходимо указать еще на одну слабость в рассуждениях Келли. Совершенно пе учитывается гидролиз Ti(III)- и Ti (IV)-ионов, скорость которого может быть значительна. Возможно, именно гидролиз препятствует достижению критической концентрации Ti(IV)-ионов, необходимой для пассивации титана в растворах галогенидов при повышенных температурах. [c.160]

В кислотах, обладающих окислительными свойствами, железоуглеродистые сплавы устойчивы. Так. с увеличением концентрации азотной кислоты свыше 30% устойчивость сплавов повышается вследствие их пассивации. При концентрации азотной кислоты от 94 до 98% сплавы железо — углерод разрушаются. Это связано с перепассивацией, т. е. с разрушением 2. Влияние концентрации защитной пленки. В рас- нейтрального раствора соли (МаС ) творах серной кислоты на скорость коррозии железа при при концентрации свыше 18°С. [c.57]

Рост кристаллов происходит в соответствии со схемой (рис. 4.28) сравнительно толстыми слоями, видимыми в микроскоп. Обычно новый слой возникает у вершины (угла) кристалла и оттуда распространяется по поверхности примерно с постоянной скоростью. Движение раствора может вызывать искривление фронта роста слоев, что указывает на влияние изменения концентрации раствора у фронта роста. Существенную роль на рост кристаллов оказывает адсорбция посторонних примесей на поверхности электрода. Так, при перерывах в электроосаждении возможна пассивация электрода посторонними примесями с последующим нарушением образования слоя осадка при включении тока. С учетом сложного состава природных и сточных вод представляет интерес совместное восстановление катионов на катоде. [c.161]

Скорость электрохимической коррозии металлов зависит от сложного комплекса физико-химических, тепловых, механических и других факторов, называемых внутренними и внешними. К внутренним факторам, помимо рассмотренных в гл. 1 термодинамической стабильности металлов и их строения, относятся структурные особенности сплавов, способность металлов и сплавов к пассивации, влияние механических напряжений на коррозионный процесс, характер обработки и состояние поверхности сплавов н др. Внешние факторы включают характер агрессивной среды, концентрацию водородных ионов, температуру и скорость движения потока раствора, давление, влияние блуждающих токов, микроорганизмов и др. [c.15]

В растворах химического меднения при малых концентрациях меди и низких скоростях осаждения процесс восстановления контролируется массопереносом. В этом случае влияние принудительной конвекции велико. При высоких концентрациях ионов и больших скоростях осаждения это влияние ничтожно. Снижение средней скорости осаждения при перемешивании раствора может быть вызвано увеличением диффузии кислорода к поверхности образующегося покрытия и частичной его пассивацией. Необходимо отметить, что перемешивание раствора химического меднения повышает его стабильность. Это связано, по-видимому, со снятием диффузионных ограничений по доставке растворенного кислорода к образующимся в объеме раствора зародышам металлической фазы и пассивацией их поверхности, приводящей к торможению процесса самопроизвольного роста этих зародышей. [c.92]

Для сульфатных и перхлоратных растворов можно наблюдать два потенциала пассивации, из которых более отрицательный подчиняется рассмотренной выше обычной зависимости от pH, а более положительный от pH не зависит, но изменяется с изменением природы и концентрации анионов. Потенциал пассивации железа в сульфатном растворе может изменяться и при введении в этот раствор постороннего аниона, например, при добавлении к серной кислоте фосфорной кислоты [ 77]. В свете рассмотренных данных известная из литературы линейная зависимость потенциала пассивации железа в серной кислоте от pH раствора [73], полученная в. опытах с разбавлением серной кислоты, то есть без соблюдения постоянства анионного состава, может быть объяснена влиянием на JJ концентрации ионов сульфата. [c.16]

Из всего изложенного можно сделать вывод, что нитрит-ион значительно облегчает анодную пассивацию стального электрода. Необходимо, однако, иметь в виду, что пассивирующие свойства анионов сильно зависят от присутствия в растворе активирующих ионов и их соотношения при преобладающей концентрации активирующих ионов (С1-, sol" и N0 3 для стали) пасс вация электрода затрудняется. Такое поведение электрода, несомненно, связано с конкурирующей адсорбцией. Адсорбционная природа этих явлений была выше продемонстрирована на примере взаимного влияния сульфат- и гидроксил-ионов ло отношению к хлорид-иону. [c.37]

Было изучено влияние анодной поляризации на повышение коррозионной устойчивости титана в растворах соляной кислоты [174]. Плотность тока, необходимая для пассивации титана, увеличивается с повышением концентрации соляной кислоты [c.142]

Никель, как и железо, способен к пассивации. Его пассивность в отличие от железа более устойчива и может возникать на воздухе, в водных растворах щелочи и при анодной поляризации. Добавка никеля к стали или чугуну обычно оказывает облагораживающее действие а черные металлы, их сплавы с никелем более стойки к коррозии. Пассивность никеля обусловлена образованием стойких окисных пленок, закрывающих поверхность металла и затрудняющих переход его ионов в раствор. В зависимости от способа пассивации строение и состав окисных пленок могут быть различны. Пассивность никеля может вызываться хемосорбцией гидроксильных или кислородных ионов иа поверхности металла, образованием его окислов и гидроокисей или других нерастворимых в данном растворе соединений. Пассивирование никеля при анодной поляризации определяется свойствами анионов электролита и сильно зависит от величины pH раствора чем больше его pH, тем скорее и полнее пассивируется металл . Пассивации способствуют также повышение анодной плотности тока, снижение температуры и наличие в растворе ионов никеля. Противоположное влияние на пассивацию никеля оказывает присутствие в электролите хлор-иона, сульфатов, карбонатов и других кислотных анионов 5 З", а также наличие примесей в металле Агрессивное действие ионов хлора и кислородсодержащих анионов проявляется тем сильнее, чем меньше концентрация щелочи. В растворах карбонатов никелевый анод нестоек. [c.212]

Следует иметь в виду, что характер кривых анодной поляризации для надрезов будет зависеть от величины приложенных растягивающих напряжений и концентрации активаторов в растворе. Они будут тем больше отличаться по значению потенциала перепассивации и по величине тока пассивации, чем больше разница в приложенных напряжениях и концентрациях активаторов. В ряде случаев вообще невозможно достигнуть пассивного состояния надрезов, если приложенные напряжения достаточно велики. Возникающие разности потенциалов вызывают возникновение локального тока, который будет увеличивать скорость растворения металла в надрезах, при этом роль локальных токов особенно значительна в момент образования надрыва пленки или свежей трещины, затем их влияние резко ослабевает вследствие поляризации. [c.62]

Двоякое действие адсорбции может быть объяснено различной прочностью связи частиц адсорбата с поверхностью металла. Так, менее прочно связанные с поверхностью частицы, сохраняя свою сольватную оболочку, способствуют анодной реакции. Более глубокая адсорбция, сопряженная с образованием более прочных связей адсорбент—адсорбат и сопровождающаяся потерей сольватной оболочки, замедляет анодный процесс и способствует пассивации [42, стр. 147]. Это предположение удовлетворительно объясняет противоречивое влияние адсорбции на пассивацию, зависяш,ее от природы металла и адсорбата в растворе, концентрации адсорбата и величины анодного потенциала. [c.229]

Отсутствие в литературе данных о составе и свойствах соединений, которые могут образоваться при взаимодействии металлов с растворами цианидов, не дает возможности определить состав указанных пассивирующих пленок. Такие пленки, по всей вероятности, общего типа Ме . (СК)у (ОН) , могут состоять из окислов, гидроокисей или цианидов соответствующих металлов. Полученные нами результаты дают основание полагать, что роль этих соединений является особенно большой, о чем свидетельствует сильное влияние цианистого калия на увеличение катодной поляризации всех исследованных металлов. Повышение концентрации этой соли в растворе должно приводить к уменьшению концентрационной поляризации и увеличению предельного тока, так как к электроду диффундируют преобладающие в растворе анионы. Между тем, под влиянием цианистого калия происходит резкое торможение скорости катодного процесса. Это свидетельствует о действии этой соли на пассивацию поверхности катода. Добавление к раствору других солей калия также приводит к торможению процесса, однако в значительно меньшей степени. Расчеты, произведенные на основании кривых катодной поляризации, снятых в цианистых и цинкатных [283] электролитах, показывают, что в цинкатных активная поверхность катода в зоне предельного тока соответствует ее геометрической величине, между тем как в цианистых растворах она значительно меньше геометрической. Следует отметить, что в цинкатных электролитах катодная поляризация цинка, как это доказано Кудрявцевым [284], имеет концентрационный характер, в то время как в цианистых растворах проявляется значительная химическая поляризация. [c.128]

Следует отметить два существенных преимущества описанного выше метода исследования кинетики электродных процессов по сравнению с методом поляризационных измерений. Во-первых, поскольку концентрация НВЧ, и, следовательно, положение и форма кривой ф—1п[М+] однозначно определяются потенциалом электрода и не зависят от величины истинной поверхности электрода, то зависимость концентрации НВЧ от потенциала поляризации дает важную информацию в тех случаях, когда обычные поляризационные кривые искажены вследствие изменения величины поверхности, например, из-за ее растравливания. Искажающее влияние, так же, как и при поляризационных измерениях, в этом случае оказывает только омическое падение потенциала. Во-вторых, если проводить измерение концентрации НВЧ, например, по диффузионному предельному току окисления НВЧ на индифферентном индикаторном электроде, то по зависимости концентрации НВЧ от тока поляризации можно изучать электродный процесс при очень высоких плотностях тока, когда обычные поляризационные измерения неизбежно искажаются омическим падением потенциала. Необходимо только, чтобы при этом не происходило изменения активности самого электрода и его истинной поверхности, не менялась концентрация ионов устойчивой валентности в растворе и не наступала пассивация электрода. Поскольку при поляризационных измерениях в общем случае необходимо учитывать одновременно как омическое падение потенциала, так и изменение истинной величины поверхности, то возможность частичного устранения влияния этих искажений при использовании описанного выше метода существенно повышает точность измерений. [c.81]

Поведение металлов в растворах кислот определяется способностью этих кислот к пассивации или активации металлов. На рис. 24 представлен характер влияния на коррозию железа соляной (/) и азотной (2) кислот. С увеличением концентрации соляной кислоты коррозия усиливается. Это естественно, поскольку ион хлора является активатором. Иная картина наблюдается при взаимодействии железа с азотной кислотой. Вначале коррозия также усиливается, однако после концентрации 35—40% наступает резкое торможение, вызванное переходом металла в пассивное состояние. В определенном интервале концентраций железо находится в пассивном состоянии, которое нарушается при концентрации, близкой к 100%. Аналогична зависимость коррозии железа от концентрации серной кислоты. Пассивность в этом случае наступает при концентрации 50— 55 %. [c.71]

Влияние концентрации компонентов и условий осаждения на скорость процесса, состав сплавов в лимоннокислых (раствор 5) виннокислых (раствор 6) и аммиачных (раствор 4) растворах исследовано Б. Я. Казначей, М. А. Шуваловой, Г. А. Садаковым. На рис. 25 приведены результаты исследования аммиачных растворов состава (моль/л) кобальт хлористый 0,1 (0,01—0,4), гипофосфит натрия 0,2 (0,01—0,4), хлористый аммоний 0,8. Параметры режима pH = 8,5 (7—9) р = 90 °С 8/У = 1 дм /л. Потенциалы даны относительно НВЭ. Как видно из рис. 25 (кривые /, 4), с увеличением концентрации гипофосфита натрия скорость осаждения кобальта возрастает, а потенциал сдвигается в область отрицательных значений. (1) увеличением концентрации хлористого кобальта скорость осаждения резко возрастает, а затем уменьшается (кривая 2). Последнее, по-видимому, связано с пассивацией поверхности гидроокисными соединениями кобальта [c.55]

Самопассивацию углеродистой стали в разбавленном растворе аммиачной воды использовали для пассивации многотоннажных хранилищ аммиачной воды [7]. Чтобы облегчить режим пассивации реакторов нитрофоски, прекращали подачу КС в реактор на время пассивации [8]. В работе [9] отмечает ся, что дно аппаратов с анодной защитой следует выполнять сферическим или коническим для облегчения пассивации. Влияние перебоев в электроснабжении на активно-пассивное состояние защищаемого объекта определяется его коррозионными характеристиками, от которых зависит время спада потенциала в отсутствие защитного тока. Лок, Бенкс, Френч приводят таблицу времени спада потенциала для мягкой стали в различных концентрациях отработанной черной серной кислоты [10]. Это время колеблется в зависимости от концентрации от 1 до 15 мин. [c.120]

Влияние состава раствора, его концентрации, температуры на плотность тока пассивации ( п) плотность тока в пассивном состоянии ( пп) и область максимальной запассивированности (Ен) нержавеющих сталей [157, 159] [c.116]

Учитывая эти факторы, попытаемся рассмотреть влияние указанных выше ПАВ на время наступления пассивности. Введение в раствор ДАПМ-сульфо при всех исследованных концентрациях приводит к более быстрому наступлению пассивности и уменьшению плотности тока в предпассивном состоянии в 1,5—2 раза по сравнению с чистым раствором (рис. 1). Сопоставление данных, полученных в условиях химической поляризации, показывает, что наиболее быстрая пассивация происходит в растворе с концентрацией добавки 10-2 М, где коэффициент переноса имеет минимальное значение. Однако высокое значение р еще не является достаточным для того, чтобы пассивность наступила позднее. Именно так [c.45]

Длительность работы ОРТА зависит от толщины активного покрытия и условий, в которых они работают. Обычно количество активной массы, наносимое на аноды, определяет срок их службы от 2 до 4 лет. В большинстве случаев выход из строя ОРТА связан о постепенным разрушенпем активного слоя анода или увеличением переходного сопротивления между титановой основой и слоем активной массы. После выхода из строя ОРТА титановую основу электрода можно вновь использовать для нанесения нового слоя активной массы. На стойкость ОРТА при анодной поляризации оказывают влияние концентрация хлорида натрия в растворе, плотность тока и температура. Уменьшение концентрации Na l, повышение плотности тока и снижение температуры способствуют возникновению критических условий и нарушению пассивации ОРТА. Критический потенциал для ОРТА составляет 1,45—1,5 В [14]. Любое изменение параметров процесса, приводящее к увеличению потенциала выше 1,5 В, ведет к разрушению анода. В связи с этим для каждого состава электролита характерны определенные условия ведения электролиза. [c.13]

Состав раствора электролита. Концентрация гидроксида калия в растворе электролита оказывает существенное влияние на процесс анодного растворения марганца. С одной стороны она должна обеспечивать активное растворение марганца и не приводить к растворению железа из ферромарганцевого анода, с другой — исключить разложение образующегося КМПО4. Оптимальная концентрация КОН в растворе электролита составляет 17—25%. Добавление в раствор до 3—5% МзаЗЮз уменьшает количество диоксида марганца в шламе и устраняет пассивацию анода. [c.182]

Имеются экспериментальные подтверждения положительного влияния на способность железа к пассивации ионного легирования титаном и кремнием. Ионная имплантация этих элементов при дозах легирования от 0,1 до 1 10 ион/см , энергии 500 кэВ и температуре подложки от 293 до 453 К обеспечивала максимальную концентрацию имплантированного элемента на уровне 20 %. При таком содержании титана или кремния в поверхностно-легированном железе резко уменьщается плотность тока пассивации в 0,5 М растворе СН3СООН + СНзСООЫа при pH = 5,0 и температуре 298 К. С увеличением числа циклов вольтамперометрии уменьшается различие в электрохимическом поведении чистого железа и железа, поверхностно легированного этими элементами, а после 42 циклов это различие в их поведении практически отсутствует. [c.74]

Наблюдающееся и в присутствии нитрита натрия влияние нитрит-ионов на пассивацию можно объяснить их адсорбцией, которая уменьшает свободную энергию системы и затрудняет переход ион-атомов металла из решетки в раствор. Вероятность того, что нит-рит-ионы изменяют характер пассивирующего слоя, мала. На это, в частности, указывает прямолинейная зависимость между потенциалом пассивации и pH, которая обычно характерна для электрохимической реакции возникновения окисного слоя. По-видимому, при высоких концентрациях нитрита натрия скорость катодного процесса возрастает настолько, что становится возможной пасси- [c.35]

Рис. 6. Влияние содержания хрома в сплаве железо-хром на критический ток пассивации в растворах а - 10%-ной серной кислоты (1), 3%-ного сульфата натрия при pH 3 (2) и 7 (з) б -0,1 н. серной кислоты (1) иН280 +N82804 при обшей концентрации сульфата 1 н. (2-5) при pH 1,7 (2), 2,8 (3), 4,0 (4) 6,0 (5)
При рассмотрении электрохимической коррозии выделяют влияние на скорость растворения внутренних, ирисущих металлу, факторов и внешних факторов, относящихся к коррозионной среде. К внутренним относятся факторы, связанные с природой металла, его составом, структурой, состоянием поверхности, напряжениями и др. Важнейшей характеристикой природы металла являются его термодинамическая устойчивость и способность к кинетическому торможению анодного растворения (пассивация). Имеется определенная связь между положением металла в Периодической системе элементов Д. И. Менделеева и их коррозионной стойкостью. Для металлических сплавов на основе твердых растворов характерно скачкообразное изменение коррозионных свойств при концентрациях, равных гг/8 атомной доли более благородного компонента (правило Таммана), в связи с образованием плоскостей упорядоченной структуры, обогащенных атомами благородного компонента. Правило Таммана было подтверждено на ряде твердых растворов, а также иа технических пассивирующихся сплавах [c.23]

Если влияние никеля на коррозионную стойкость хромоникелевых сталей явно отрицательно, то воздействие кремния носит далеко не однозначный характер. Кремний способствует повышению пассивации хромоникелевых сталей наряду с такими металлами, как молибден, титан, тантал и алюминий. В хромоникелевых сталях кремний образует зернограничные плены — сегрегации, наличие которых подтверждается как замерами микротвердости по телу зерна (рис. 1.4.25), так и методом эмиссионного спектрального микроанализа (табл. 1.4.24). В объемах зерна, удаленных от границы более чем на 10 мкм (при среднем размере зерен в исследованных сталях 60-80 мкм), микротвердость твердого раствора практически неизменна. При удалении зерна от границы на расстояние менее 10 мкм микротвердость резко возрастает, причем с> ммар-ное повышение микротвердости зависит от концентрации кремния в стали (рис. 1.4.25). Результатами эмиссионного спектрального анализа (табл. 1.4.24) было подтверждено, что ответственность за повышение микротвердости несут неравновесные (растянутые на значительные расстояния в глубь зерна) сегрегации кремния. [c.81]

ВОЗМОЖНОСТЬ анодной защиты ее в таких растворах [24]. Как показали исследования, в растворах нитрата аммония (pH 5) увеличение концентрации NH4NOз от 1 до 6 н. почти не влияет на область активного растворения и величины фкр и фпас. Значения скорости растворения Ст.З в активной области при постоянном потенциале, вычисленные по убыли массы образцов, результатам анализа раствора и количеству электричества, практически совпадают (табл. 3.2). В растворах сульфата аммония скорость растворения стали значительно выше, чем в растворах нитрата аммония при постоянном pH. При добавке к такому раствору аммиачной селитры скорость растворения стали в активном состоянии, критическая плотность тока и потенциал пассивации снижаются. При достаточной концентрации аммиачной селитры практически полностью подавляется влияние сульфата аммония на л и г кр. [c.42]

Потенциостатические исследования кинетики анодного растворения железа (рис. 5,23) показали, что анион бензойной кислоты оказывает сильное влияние на скорость анодного растворения железа. Даже в концентрированном растворе сульфата (1 н.) бензоат натрия при концентрации, равной 7-10 моль/л, вызывал сильную анодную поляризацию, сдвигал потенциал пассивации в положительную сторону и уменьшал ток пассивации примерно на два порядка. Такое пассивирующее влияние бензоата натрия в присутствии кислорода объясняется тем, что анион бензойной кислоты СбНбСОО образует с железом через карбоксильные группы прочную химическую связь. Это уменьшает реакционную способность значительной части атомов железа на поверхности и облегчает пассивацию остальной части кислородом воды. На катодную реакцию, как и ожидалось, бензоат влияния не оказывает. [c.180]

НОЙ Н2804, не зависит от величины защищаемой площади. Пассивность достигалась в течение 3 сек. для этого требовалось 14—15 мкулон1см . Плотность тока пассивации может быть снижена, если условия позволяют провести пассивацию в более длительные сроки (см. рис. 76). Параметры анодной защиты (плотность тока пассивации, плотность тока для поддержания пассивного состояния, область пассивных потенцалов) определяются составом стали, составом раствора, его концентрацией и температурой. Было изучено влияние некоторых из этих факторов [156—159]. Из рис. 77 видно, что с повышением температуры плотность тока, требуемая для поддержания пассивного состояния, возрастает, и более резкий подъем кривой наблюдался после достижения 65° С. У стали с Мо (18%Сг-12% N1-3 %Мо) это изменение наклона кривой наступало позже и не было [c.114]

Присутствие ионов МпО и СгО " не оказывает существенного влияния на вид кривой в области —0,2 н- 0,6 в (рис. 7 и 8). Совершенно неизменной остается и часть кривой при ф > 1,3 в, отвечающая полной пассивации и выделению кислорода. Только добавление к серной кислоте 0,25 моль л К2СГ2О7 приводит к небольшому снижению плотности тока на горизонтальном участке. При Ф << 1,3 е наблюдается восстановление как бихромат-, так и перманганат-ионов, приводящее сначала к згменьшению суммарного анодного тока, а затем к изменению его знака и появлению катодного участка. Это сопровождается появлением в растворе Сг+ и Мп +, причем никаких видимых изменений электродной поверхности не наблюдается. Процессы восстановления анионов не влияют на Фладе-потенциал (0,58 в), отвечающий началу пассивации. Кривые 3 и 5 на рис. 7 и 8, соответствующие повышенным концентрациям добавок, начинаются от потенциалов 0,9—1,2 е, так как в этих растворах железо пассивируется самопроизвольно. Особо следует отметить полное совпадение прямого и обратного хода кривых и точную воспроизводимость катодных плотностей тока в области 0,7—1,5 в. [c.61]

Для выяснения роли аниона в причине подобных изменений тока и потенциала пассивации для сравнения были сняты потенциостатические поляризационные кривые нержавстали в серной кислоте с добавками KI, КВг, КС1. Анодные поляризационные кривые, снятые в растворах в присутствии этих добавок, свидетельствуют об аналогичном влиянии их на ход кривых (за исключением КС1). Потенциал пассивации при этом также смещается в положительную область. Ионы хлора стимулируют анодный процесс в области активного растворения стали. Однако и в данном случае пассивность все же наступает, хотя и при более положительном потенциале. Незначительное увеличение тока в пассивной области при больших концентрациях добавок можно объяснить участием галоидных ионов в растворении стали из пассивного состояния. [c.47]

В тех случаях, когда при коррозии на поверхности металла образуется окисный (или солевой) слой в виде сплошного, изолирующего ее от раствора чехла, дальнейшее анодное окисление металла непременно будет включать стадию доставки участников реакции через этот слой. Поскольку перенос вещества через твердую фазу в обычных условиях процесс довольно медленный [1], можно предполагать, что стадия переноса через слой окисла, по крайней мере в некоторых случаях, окажется наиболее медленной стадией, определяющей скорость процесса окисления металла в целом. Экспериментальное выявление концентрационной поляризации в твердой фазе представляет, однако, известную трудность. Прямые методы обнаружения концентрационной поляризации, применяющиеся при исследовании реакций с переносом реагентов в растворе (по влиянию конвекции или по изменению концентрации реагентов), в данном случае непригодны. Из косвенных, релаксационн ых методов исследования высокочастотные методы имеют ограниченную применимость. Они не могут обнаружить концентрационную поляризацию тогда, когда для ее проявления требуется время, более длительное, чем длительность единичного импульса, которая у этих методов очень мала. При импедансном методе, например, она не превышает нескольких миллисекунд, так как нижний предел рабочих частот у этого метода не ниже 200 гц. Следовательно, в случаЖс, когда для проявления концентрационной поляризации необходимо, например, несколько секунд или минут, этот метод обнаружить ее не сможет. Такие случаи, оказалось, не так уже редки на практике, и применение к ним высокочастотных методов может привести к ошибочным выводам относительно природы скорость определяющей стадии процесса [2]. Вероятность возникновения такого случая увеличивается, как увидим ниже, при замедлении электрохимической стадии процесса, т. е. при его истинной пассивации . Поскольку именно пассивные металлы представляют для нас наибольший интерес, требовалось изыскать метод, который был бы в принципе свободен от указанного ограничения. В поисках его мы обратили внимание на метод потенциостатической хроноамперометрии, предложенный и апробированный на реакциях, протекающих с пе- [c.80]

Хейфец и сотр. [347, 348], исследовав действие ряда алифатических спиртов на перенапряжение водорода на медном электроде в растворе серной кислоты, сделали вывод, что эти спирты образуют адсорбционные пленки па катоде. Матулис и сотр. [349] установили, что под влиянием алифатических спиртов потенциал меди в сернокислом электролите смещается в отрицательную сторону. На основании сходства кривой зависимости потенциала медного электрода от концентрации вводимого спирта с изотермой адсорбции авторами сделан вывод об адсорбции спиртов на катоде. В работе Матулиса и Гальдикене [350] выявлено, что добавление к раствору сернокислой меди амилового, гепти-лового или октилового спиртов вызывает пассивацию медного электрода до включения поляризующего тока вследствие адсорбции спиртов на его поверхности. [c.196]

Исследование процессов анодного растворения металлов широко применяется в настоящее время как наиболее общий метод для изучения электрохимической коррозии металлов. Методом снятия анодных поляризационных кривых были установлены наиболее важные количественные закономерности процессов анодного растворения и пассивации металлов. В применении к исследованию питтинговой коррозии метод анодной поляризации от внешнего источника тока используется для обнаружения склонности к этому виду разрушения [1—3]. В более поздних работах [4, 5] были применены потенциостатические методы исследования, позволившие выяснить влияние хлор-ионов на процессы пассивации и активации ряда металлов. В частности, установлено, что при анодной поляризации нержавеющих сталей типа 18Сг—в кислых растворах с увеличением концентрации хлор-ионов происходит увеличение плотности тока пассивации и тока растворения в пассивной области, смещение потенциала пассивации к более положительным значениям, а потенциалов питтингообразования к более отрицательным [4—6]. [c.3]

Во всех исследованных растворах серной кислоты технический хром активируется и имеет потенциал коррозии от —0,36 до —0,2 в при изменении концентрации кислоты от 0,2 до 94%. Увеличение температуры раствора не имело большого влияния на положение этого потенциала. Одной из важных характеристик металлов является величина анодной плотности тока пассивации, т. е. ее наименьшая величина, при которой начинается процесс пассивации. Плотность тока пассивации хрома была очень высокой даже в слабых растворах серной кислоты и возрастала с увеличением концентрации кислоты. При концентрации выше 70% плотность тока пассивации уменьшается и приближается к плотностям тока пассивации пелегированного титана [15]. Потенциалы пассивации хрома и титана мало отличаются друг от друга, тогда как потенциал активации хрома был на 0,1—0,2 в отрицательнее потенциала активации титана. Это указывает на значительное преимущество хрома и делает желательным его применение в качестве легирующего компонента в сплавах. Потенциал перепассивации хрома во всех исследованных кислотах мало отличался и равнялся 1,2 в. В растворах серной кислоты вплоть до 70%-ных процесс перепассивации (растворение хрома в виде шестивалентных ионов) происходил с небольшим торможением, [c.98]

Из представленных на рис. 1 результатов изучения влияния ионов и на скорость коррозии титана в растворах 112804 видно, что введение этих ионов в кипящие растворы кислоты приводит к уменьшению коррозии металла. Существует, однако, различие в пассивации титана ионами и Ре . Более значительное снижение скорости коррозии титана достигается при введении в растворы кислоты ионов Ре +. Существует оптимальная концентрация ионов и и Ре , при которой обеспечивается усто11- [c.120]

Основное отличие модели растворения титана Капрани от модели Келли заключается, в следующем. Капрани считает, во-первых, в комнлексообразовании обязательно принимают участие анионы раствора и, во-вторых, пытается учесть наличие на поверхности активно растворяющегося титана слоя гидрида. Нам представляется, что модель Капрани носит более общий характер и поэтому более справедлива. Действительно, Я. М. Колотыркин [53] сделал общий вывод о том, что процессы растворения и пассивации металлов в водных растворах не могут быть объяснены только реакциями в системе Me—Н2О— —Н+—0Н . Важное значение для процессов растворения металлов имеет хемосорбция компонентов раствора на поверхности металла. Поэтому в растворах галогенидов, особенно при повышении их концентрации, должны преобладать реакции растворения типа (2.12) и (2.15). Ниже при обсуждении особенностей поведения титана в высококонцентрированных растворах хлоридов будут приведены и соответствующие экспериментальные данные о влиянии a i- на активное растворение титана. Естественно, одновременно может происходить параллельное растворение по реакциям (2.1) — (2.5), доля которых в общем балансе должна возрастать в разбавленных растворах. [c.28]

В работе [116] было показано, что в 40%-ной H2SO4 при 25 °С титанил-ионы не оказывают существенного влияния на потенциал и ток пассивации титана. Было высказано предположение, что более легкая пассивация титана в присутствии в растворе титанил-ионов объясняется основным действием их не на анодный, а на катодный процесс. Такой же точки зрения придерживались и в работе [117]. Эти авторы полагали, что в активной области потенциалов происходит восстановление Ti (IV)- до Ti (III)-ионов, которые диффундируют вглубь раствора и окисляются растворенным кислородом опять до Ti(IV)-ионов. Со временем происходит повышение концентрации Ti(IV)-ионов, ток восстановления которых становится выше критического тока пассивации титана. В итоге титан пассивируется, чего не могло произойти в отсутствии Ti (IV)-ионов, так как одного растворенного кислорода из-за его ограниченной растворимости недостаточно для обеспечения требуемой плотности катодного тока. [c.47]

О влиянии окисного торможения свидетельствует, что предельный ток пассивации существенно зависит от концентрации кислоты. Так, в разбавленных растворах серной кислоты, например 0,1 н Н2504, анодного активного растворения не наблюдается и при потенциалах анодной ветви наблюдаются катодные токи [6, 7]. В растворе 3 н Н2504 ток пассивации равен всего лишь 0,11 ма1см [c.21]

Приведенные теоретические построения и примеры дают лищь общую схему подхода к рещению вопросов структурной коррозии. Необходимо отметить еще некоторые особенности коррозии многофазных сплавов. Во-первых, состав и строение поверхности сплава постоянно меняются в процессе коррозии. В частности, в связи с тем что в коррозионную среду прежде всего переходят наиболее активные фазы, поверхность сплава все время обогащается более стойким компонентом. Изменяется также концентрация твердого раствора. Это влияет на величину компромиссного потенциала. Во-вторых, ионы, переходящие в среду с различных структурных составляющих сплава, могут образовать труднорастворимые соединения с анионами, оксиды или гидроксиды. Это приводит к пассивации и к повышению степени гетерогенности поверхности сплава. В-третьих, на процесс структурной коррозии существенное влияние оказывают неметаллические включения, имеющиеся в сплавах. В процессе коррозии поверхностная концентрация этих включений все время меняется, что оказывает влияние и на кинетику катодного процесса, и на величину компромиссного потенциала. В-четвертых, на процесс коррозии влияют границы зерен и другие физически неоднородные участки поверхности (дефекты структуры, дислокации и т.д.), роль которых существенно меняется со временем вследствие изменения их поверхностной концентрации и адсорбции различных частиц. [c.65]

Смотреть страницы где упоминается термин Пассивация влияние концентрации раствора: [c.116] [c.49] [c.13] [c.128] [c.72] [c.287] [c.31]

Электрохимия металлов и адсорбция (1966) -- [ c.135 , c.156 , c.158 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Влияние концентрации

Влияние концентрации раствора

Концентрация растворов

Пассивация

Справочник химика 21

Химия и химическая технология