Бутен изомеры

Бутен-2 может иметь цис- и транс-изомеры [c.555]

Дегидрирование бутанов обычно производится последовательно. Сначала дегидрируется я-бутан с образованием к-бутенов (1- и 2-бутены), которые затем отделяются от к-бутана посредством экстракцимпюй перогонки, Второй ступенью является дегидрирование очищенных и-бутенов до 1,3-бутадиена. Концентрат, содержащий углеводороды С4, полученный при каталитическом дегидрировании и-бутана, в основном состоит из смеси 1-бутена, н-бутана и 2-бутенов, По значениям относительной летучести и минимальному числу теоретических тарелок, приведенным в табл. 13,. видно, что наиболее сложным является разделение н-бутана и низкокипящего изомера 2-бутена, Из приведенной в табл. 14 величины требуемого числа теоретических тарелок видно, что практически трудно произвести полное разделение этой смеси. Однако, используя комбинацию фракционной и экстракционной перегонок в присутствии растворителя, такое разделение возможно, В табл. 15 приведены значения летучести углеводородов С4 относительно 1,3-бутадиена в присутствии фурфурола, содержащего 4% воды. Путем фракционной перегонки на аппаратуре с большой разделительной способностью можно отделить 1-бутен от н-бутана и 2-бутенов, Затем к-бутан можно отделить от 2-бутенов посредством экстракционной перегонки. [c.111]

Кинетика реакций окислительного дегидрирования бутенов изучена проточно-циркуляционным методом [16, 20, 27]. Скорости суммарного превращения бутенов и глубокого окисления бутенов и бутадиена пропорциональны парциальным давлениям исходных углеводородов и не зависят от парциального давления кислорода при его концентрациях выше 3% (мол.). При концентрациях выше 10% (мол.) водяной пар не оказывает влияния на скорость процесса. Положение двойной связи в молекуле бутена оказывает существенное влияние на скорость окислительного дегидрирования. По реакционной способности изомеры н-бутенов располагаются в ряд [c.687]

В общем случае возможно равновесие между четырьмя изомерными бутенами бутеном-1, цис-бутеном-2, транс-бутеном-2 и изо-бутеном. Следует однако, иметь в виду, что в случае ряда каталитических систем образуется смесь только трех нормальных изомеров — например, реакции в присутствии чистой окиси алюминия (см. гл. 5) известны катализаторы, которые дают преимущественно г/занс-изомеры (см. гл. 4), т. е. возможно установление равновесия и между двумя бутенами. Поэтому, сравнивая экспериментальные данные с расчетным равновесным составом, необходимо рассматривать равновесие именно для той смеси, которая образуется при опыте. [c.16]

Товарные полимербензины получаются при каталитической полимеризации пропена и бутенов. Полимер изобутилена состоит, главным образом, из двух изомеров диизобутена преимущественно 2,4,4-триметил-пентена-1 и частично 2, 4, 4-триметилпентена-2. Сополимеры и кодимеры изобутилена и нормальных бутенов состоят, главным образом, из различ- [c.48]

Состав равновесной смеси изомеров бутенов, пентенов и гексенов, мол. % [32] [c.315]

Значения тепловых эффектов реакции с получением изооктанов различной структуры лри алкилировании бутана изобутиленом, бутеном-1 и бутеном-2, а также различных изомеров С и Сд приведены в Приложении 1. Эти величины были определены по известному закону Гесса, согласно которому тепловой эффект реакции равен разности теплот образования конечных и исходных веществ. Необходимые для расчетов термодинамические данные заимствованы из литературы [42]. [c.44]

Создание таблиц термодинамических параметров алкенов усложняется большим числом их изомеров, различающихся местом двойной связи, углеродным скелетом и его пространственным расположением. Например, если для бутенов возможно существование всего 4 изомеров, то для пентенов их 6, для гексенов 20, для гептенов 48 и т. д. В справочной литературе приводятся термодинамические параметры для ограниченного числа изомеров алкенов с 6 и более углеродными атомами. Это, естественно, затрудняет термодинамические расчеты изомеризации алкенов. [c.7]

Например, по расчетам равновесия для четырех бутенов следует, что при 200 °С в равновесной смеси должно содержаться 15% цис- и 27% г/7а с-бутена-2. Экспериментальные же данные Воге и Мей [5] показывают, что при этой температуре равновесная смесь содержит 32% цис- и 55% трамс-изомера. Естественно, что сопоставление этих данных может привести к выводу о нарушении термодинамического равновесия. На самом же деле в экспериментах Воге и Мей изобутен не образовывался, и расчет равновесия для четырех изомеров в этой ситуации не применим данные [5] близки к теоретическим для равновесия трех н-бутенов (табл. 5). Не вполне корректным с этих позиций является и использование экспериментальных данных Е. К. Серебряковой н [c.17]

Вместе с тем использование кинетических данных может привести к неверному выводу о кажущемся нарушении термодинамического равновесия. Например, при гетерогеннокаталитической изомеризации (небольшое время контакта) бутена-1 в-бутены-2 образуются большие количества г с-изомера. При этом выходы цис-изомера могут значительно превышать величины, приводимые в табл. 5, для смеси трех н-бутенов по данным [9], при изомериза- [c.18]

С ростом числа углеродных атомов в молекуле алкена резко увеличивается число его возможных изомеров. Так, если для бутенов, как уже говорилось, возможны четыре изомера, то для гексенов 20, а для гептенов 48. Поскольку в реальных ситуациях все возможные изомеры гексенов и тем более гептенов не образуются, целесообразно сравнить термодинамическую стабильность разных изомерных молекул с нормальной цепью, с одним и двумя метиль-ными радикалами и с этильным радикалом. [c.20]

В общем случае, если в изомеризации участвуют т изомеров и возможны любые взаимные переходы, каждый изомер может участвовать в прямой и обратной реакции с оставшимися (т—1) изомерами. Но число т-2(т—1) удваивает реальное число простых реакций в такой системе, так как I реакций с / изомерами учитываются дважды сначала для г-, потом для /-компонента. Поэтому общее число возможных простых реакций для т изомеров равно т(т—1). Так, если изомеризация бутенов протекает с участием всех четырех изомеров (три н-бутена и изобутен), возможны 12 простых реакций. [c.24]

При изомеризации в присутствии алюмосиликатов отношение 12/ 13 равно л 1, т. е. цис- и транс-бутен-2 образуются с близкими скоростями. Отношения 23/ 21 и 32/ 31 тоже близки к 1, т. е. в присутствии алюмосиликатов превращения каждого изомера протекают с близкими скоростями. Нужно отметить, что, несмотря на разные методы исследования (микрокаталитический, статический), катализаторы и температуры, представленные в таблице данные сопоставимы между собой. Малую чувствительность катализаторов к изменениям температуры, вероятно, можно объяснить близостью энергий активации. [c.46]

Более точные данные получены с использованием спектрального анализа [2] при изучении превращений цис- и транс-бутенов в изотермическом реакторе периодического действия. Результаты некоторых опытов приведены в табл. 12. Из данных таблицы видно, что уже при 390 °С скорость изомеризации становится заметной даже при невысокой концентрации исходного г ыс-бутена-2 (при 27 кПа и 391 °С она составляет 4,8-10" моль/л) через 2000 мин образуется до 10% транс-изомера. При повышении температуры и концентрации исходного вещества скорость изомеризации возрастает, и, например, при 27 кПа и 443 °С 10%-ная степень превращения цис-бутепа-2 в транс-бутен достигается приблизительно за 100 мин, а при давлении 54 кПа и той же температуре примерно за 75 мин. [c.50]

Реакция термической изомеризации является обратимой, и, как видно из таблицы, транс-бутен-2 превращается в цыс-изомер со скоростью, близкой к скорости обратного процесса. Это согласуется с данными по равновесным составам цис- и транс-бутенов, приведенными в гл. 1. Вместе с тем обработка экспериментальных данных по уравнению первого порядка показывает монотонное увеличение наблюдаемой константы скорости с ростом общего давления. [c.50]

Изомеризация бутена-1 в бутены-2 (для выделения изобутена из фракции С4) низкотемпературной ректификацией и получение сырья для алкилирования. Температуры кипения изобутена, буте-па-1 и бутенов-2 (цис- и транс-) составляют соответственно —6,3°С, —6,2°С, 3,7 °С и 0,9 °С. Перевод бутена-1 при низких температурах в бутены-2 позволяет увеличить разность т. кип. разделяемых изомеров от 0,1 до 5,4°С или до 10°С и может быть осуществлен с применением комплексов палладия. Так, при 25 С в системе, содержащей хлорид палладия, степень превращения бутена-1 составила 90% за 60 мин. Выше (стр. 121) были приведены данные авторов, когда скорость изомеризации была значительно больше за счет применения растворителей и добавок. [c.137]

Характер изменения соотношения различных пентенов с температурой в основном тот же, что и для бутенов. При низких температурах из н-пентенов наиболее термодинамически стабилен пентен-2, транс, а из изопентенов — 2-метилбутен-2. При повышении температуры в равновесной смеси увеличивается содержание пентена-1 и 2-метилбутена-1. Интересно, что изомеризация не может привести к появлению значительных количеств одного из изомеров — З-метилбутена-1. Экспериментальные данные по изучению равновесия пентенов в газовой фазе [36] удовлетворительно согласуются с данными, приведенными а табл. 45. [c.210]

Бтио/з-бутилбензол готовился в большом количестве конденсацией бутена-2 с бензолом в автоклаве (нагретом до 150 в теченне 12 час.) в присутствии таблетированного катализатора, содержавшего адсорбированную фосфорную кислоту (твердый фосфорнокислый катализатор). Отношение беизола к бутену-2 равнялось 2,5 1 выход неочищенного ето/ -бутилбензола в среднем составлял 70 %i или 45% после перегонки и доведения его до 98—99 %-ной степени чистоты. Тот же катализатор оказался пригодным для конденсации этилена с толуолом при температуре 275° и давлении 35—91 ат при этом получалась смссь этилтолуолов (выход 63%). Состав смеси полностью ие определялся, но было найдено, что в ней содержалось около 50% о /гео-изомера. Фосфорная кислота непригодна в качестве катализатора для приготовления [c.481]

По кинетическим зависимостям степени превращения н-бутенов от времени контакта были рассчитаны начальные скорости расходования ш каждого изомера в интервале 150—450 °С (табл. 45). Найдено, что ис-бутен-2 обладает большей начальной скоростью расходования (при 300 °С w равно 5 моль/ч на 1 см катализатора). Ясно, что по начальным скоростям расходования н-бутены можно расположить в ряд [c.148]

Отделение структурных изомеров н-олефинов, например бутена-1 от бутенов-2, возможно на калиевых или калиево-бариевых [c.201]

Различная скорость сорбции наблюдается также для изомер ных н-пентенов. На цеолитах СаА, как и в случае с к-бутенами [c.202]

Вместе с тем использование кинетических данных можег привести к неверному выводу о кажущемся нарушении термодинамического равновесия. Например, при гетерогеннокаталитической изомеризации бутена-1 в бутены-2 образуются большие количества цис-изомера. При этом выходы цис-изомера могут значительно превышать данные, приводимые в табл. 44 дл смеси трех н-бутенов по данным [4], при изомеризации бутена-1 при 723 К выход цис-изомера достигает 39,4% и транс- изомера 31%, а содержание бутена-1 снижается до 27,4% (равновесный выход цис-изомера 28% для тройной смеси). В действительности эта ситуация отнюдь не означает, что нарушено- [c.209]

Комбинированное действие — см. 1,3-Дихдор-2-бутен (изомер не указан). [c.488]

В. С. Виноградова, Л. С, Кофман [11] резделили изомер-иыс алканы п н-алканы состава С4—С5 при по.мощи синтенп-ческого цеолита СаА. Авторы предполагают, что возможно пра.чтически выделить 100% изопентана из смеси с и-пента-ном или 100% изобутана из смеси с н-бутаном. Они отделили изобутилен от цис- и транс-бутен-2. По данным авторов [11], синтетический цеолит СаА может быть применен также для разделения стереоизомерных алкенов состава С4—Сд. [c.192]

Сущность экстракционной перегонки заключается в том, что весьма близкая к единице величина коэффициента относительной летучести компонентов системы, характеризующая в данном случае особую трудность их разделения, претерпевает, в присутствии надлежащим образом подобранного растворителя, серьезное изменение, заметным образом отклоняясь от единицы и тем самым, создавая сравнительно более благоприятные условия для разделения исходной системы на ее практически чистые составляющие. Так, например, на установках каталитической дегидрогенизации н-бутана с целью получения бутенов, фракция продуктов реакции в основном состоит из неразложившегося н-бутана, бутена-1 и высоко- и низкокипящего изомеров бутена-2. При этом отделение бутенов-2, особенно же низкокипящего их изомера, от н-бутана методами обычной ректификации практически неосуществимо. Если же в колонну ввести специальный высококипящий растворитель, например, фурфурол, фенол или ацетон, то разделение этих же компонентов оказывается вполне возможным. Объясняется это тем, что в обычных условиях летучесть н-бутана (4ип = — 0,5° С), отнесенная к летучести низкокипящего изомера бутена-2 (4ип = 0,9° С) составляет К = 1,0125. Если же рассмотреть коэффициент относительной летучести этих же веществ в присутствии растворителя—фурфурола, то оказывается, что он доходит до АГ= 1,7, т. е. значительно возрастает и тем самым значительно облегчается разделение этих веществ в ректификационной колонне. Разница в летучестях н-бутана и бутенов в условиях экстракционной перегонки объясняется различной растворимостью алканоз и алкенов в растворителях типа фурфурола, фенола или ацетона. [c.154]

Обычно г ыс-олефины гидрируются быстрее т/ акс-олефинов. Цис-стильбен гидрогенизуется почти в 5 раз быстрее, чем траис-стильбен [117]. /(мс-1-фенилбутен-2 [И] и г мс-бутен-2 [162] гидрогенизуются несколько быстрее соответствующих транс-изомеров. Однако гидрогенизация цис-и транс-диметилстильбенов идет с одинаковой скоростью [158]. [c.264]

Показано [413], что в отсутствие воды тетрабутиламмоний-цианид вызывает изомеризацию бутен-З-нитрила в кротонони-трил (который склонен димеризоваться и полимеризоваться), а гексен-З-динитрила в сопряженный изомер. В использованном для проведения этих реакций растворителе — ацетонитриле — цианид-ион ведет себя как основание, так как не образует водородных связей. [c.215]

Например, в работе Кистяковского и Смиса [29] при исследовании кинетики реакции термической изомеризации г мс-бутена-2 в транс-бутен-2 попутно установлено, что при температурах 620 и 663° К в равновесной смеси содержится около 53% транс-изомера (52,8%). Другой исследователь [25] указывает, что при темнературе около 100° С (65—126°С) в равновесной смеси содержится около 7 % бутена-1. [c.311]

В горячем кислотном процессе применяется какая-либо сильная кислота, но абсорбция проводится при температуре, примерно соответствующей температуре второй ступени в холодном процессе. Абсорбция и полимеризация заканчиваются в одну ступень. Одновременно имеет место сополимеризации между нормальными бутенами и изобутиленами 3,4,4-, 2,3,3- и 2,3,4-триметил-пентены обнаружены наряду с двумя диизобутиленовыми изомерами [394]. Октановое число около 86 и при гидрировании достигает 97. [c.115]

З-метил-З-бутен-1-ол и 3-метил-2-бутен-1-ол. Поскольку путем дегидратации из обоих изомеров легко может быть получен изопрен, чрезвычайно заманчивым представлялось бы направить процесс в сторону их преимущественного образования. Однако изоами-леновые спирты с высокой скоростью вступают в дальнейшее взаимодействие с формальдегидом, давая либо так называемые диоксановые спирты (при присоединении к двойной связи), либо пирановые соединения (при присоединении к гидроксильной группе и последующей циклизации молекулы). Эти вещества не только - сами, -но существу, являются побочными продуктами, но, в свею очередь, служат родоначальниками цепи дальнейших превращений. Несмотря на наличие патентов по синтезу изоамиленовых спиртов из изобутилена и формальдегида, на практике осуществить эту реакцию с приемлемым выходом не удается. [c.699]

Чтобы различить изомеры неразветвленных алкенов, нумерацию атомов углерода начинаю с того конца углеродной цепи, к которому ближе двойная связь. После названия ставят цифру, соответствующую номеру атома с двойной связью. Именно так поступили в случае бутена-1 и бутена-2. Третья приведенная сгруктура хотя и является бутеном, обычно рассматривается как метилзамеи(енный пропен. [c.215]

Наличие двойной связи препятствует вращению соединяемых ею фрагментов молекулы, и вследствие этого для соединений с двойными связями возможны геометрические изомеры. Так, СН3СН—СНСН3, бутен-2, может существовать в виде двух изомеров [c.288]

Оказалось, что если парциальное давление цис-бутена-2 под-зрживать постоянным ( 2,7 кПа), скорость изомеризации очень 1льно зависит от концентрации сенсибилизатора в его отсутствие 1 15 мин превращалось лишь 0,6% ыс-изомера, при парциальном авлении бензола 0,8 кПа уже 4%, а при 10 кПа 10% дальней-ее увеличение парциального давления бензола на скорость реак-яи не влияло. Интересно также, что длительное облучение раз-ичных смесей бензола с цис-бутеном-2, находящихся при разном авлении, приводило к соотношению изомеров цис-1транс-, близ-эму к единице, в то время как термодинамически равновесное ютношение близко к 1 3 (см. гл. 1). [c.59]

Например, в цитированной уже работе [4] при 55 °С отношение цис-1транс- при небольших степенях конверсии исходного олефина составляло 47, а 96% образующихся продуктов приходилось на цис-бутен-2. Еще одной особенностью основного катализа является преимущественное образование р-изомеров из -а-олефинов скорость превращения р—значительно ниже в присутствии основных катализаторов по сравнению с кислотными. [c.89]

Обычно при изомеризации бутена-1 в бутены-2 в продуктах реакции преобладают транс-изомеры (см. табл. 57). Однако в ряде случаев, например для получения стереорегулярного каучука на основе бутадиена-1,3, необходимы jfu -изомеры. Преобладание 1 г1С-бутена-2 наблюдается при изомеризации бутена-1 в присутствии цеолита 10Х [11]. Изомеризацию бутена-1 в ц с-бутен-2 проводят в жидкой фазе при комнатной температуре, 2,1 МПа и объемных скоростях 5—15 ч в присутствии цеолита 10Х (размер пор 0,8 нм), активированного при 320°С. В этих условиях степень превращения бутена-1 составляла 5,2% (мольн.), а селективность его изомеризации в цмс-бутен-2 равна 95,7Сопроцессы в присутствии цеолитов с активированием -кванта-ми. Для изомеризации бутена-1 в бутен-2 при низких температурах используют облучение 7-квантами Со [12, 13]. Этот метод применяется в двух вариантах в первом случае изомеризацию проводят на предварительно облученном цеолите типа 13А, во втором облучению подвергают цеолит с адсорбированным на нем [c.182]

Особенностью реакций изомеризации является то, что они обычно протекают с образованием нескольких продуктов и не могут быть описаны одним стехиометрическим уравнени1ем. Так, л-пентан способен к образованию двух изопентанов, м-бутен-1 — трех изомерных бутенов, причем соотношение между изомерами в ходе реакции изменяется, что исключает возможность их образования в одной стадии. Совершенно естественным является описание изомеризации системой простых реакций, когда по каждой образуется только один продукт. Если Аг, Аз и продукты изомеризации соединения А возможны, например, следующие схемы процесса [c.173]

Например, по расчетам равновесия для четырех бутенов следует, что при 200 °С в равновесной смеси должно содержаться около 15% цис- и 27% транс-бутена-2. Экспериментальные же данные [4] показывают, что при этой температуре равновесная смесь содержит 32% цис- и 55% транс-изомера. Естественно, что сопоставление этих данных может привести к выводу о нарушении термодинамического равновесия. На самом же деле в экспериментах изобутен не образовывался, и расчет равновесия для четырех изомеров в этой ситуации не применим данные [4] близки к теоретическим для равновесия трех н-буте-нов. Не вполне корректным с этих позиций является и использование экспериментальных данных [4] для расчета равновесия при образовании изобутена, так как эти исследователи не учитывали структурную и цис-транс-изомеризацию и объединяли бутены-2 с бутеНом-1. Аналогичная неточность допущена к в работах В. Р. Жарковой и Б. Л. Молдавского и Мак Керти и Туркевича, объединивших бутен-2,цис и бутен-2,транс (см . [39]). [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология