Отклонение кривой нагревания

Метод ДТА основан на изучении с помощью измерения температур процессов, идущих с поглощением или выделением тепла. Обратимые процессы, являясь изотермическими фазовыми превращениями, протекают при определенных для каждого вещества температурах. Чтобы обнаружить исследуемые фазовые превращения, необходимо вещество нагреть (или охладить) до нужной температуры при равномерном изменении температуры окружающей среды. Если при этом проводить непрерывную регистрацию изменений температуры вещества во времени, то фазовые превращения проявятся на плавных кривых нагревания или охлаждения соответствующими отклонениями и образованием наклонных или горизонтальных участков, параллельных оси времени. [c.150]

Метод регистрации тепловых эффектов в координатах температура—время недостаточно чувствителен, так как эффекты проявляются на термограммах лишь незначительными отклонениями плавной кривой нагревания или охлаждения в ту или иную сторону по сравнению с направлением термограммы при отсутствии теплового эффекта. Слабые тепловые эффекты вообще могут не обнаруживаться на таких кривых. [c.150]

Кроме переохлаждения одной из причин отклонения кривых охлаждения от идеального хода является неравномерность распределения температуры по объему застывающей среды. Вследствие температурного градиента линии Ьс отклоняются от горизонтального направления вниз. Поэтому на кривых охлаждения систем, затвердевающих в некотором температурном интервале, излом, отвечающий температуре конца затвердевания, нередко бывает выражен нечетко. Более достоверные данные получают с помощью кривых нагревания, так как твердое кристаллическое вещество нельзя перегревать выше температуры начала его плавления. На основании кривых охлаждения строятся диаграммы зависимости температуры того или иного фазового перехода от состава системы. На основании этих диаграмм делается заключение о характере химического взаимодействия между компонентами системы. [c.227]

Кроме переохлаждения одной из обычных причин отклонения кривых охлаждения от идеального хода является неравномерность распределения температур по объему застывшей среды. Вследствие температурного градиента линия Ьс отклоняется от горизонтального направления вниз. Поэтому на кривых охлаждения систем, затвердевающих в некотором температурном интервале, перегиб, отвечающий температуре конца затвердевания, нередко бывает выражен неясно. В таких случаях более достоверные данные получают с помощью кривых нагревания, так как твердое кристаллическое вещество нельзя перегреть выше температуры начала его плавления. [c.135]

Термографией можно производить также количественный анализ пленок и отложений. При изучении кривых нагревания различных систем было установлено, что площадь пика, образованная отклонением дифференциальной записи от нулевого положения, возрастает по мере увеличения содержания того или иного вещества. Правда, абсолютная величина площади в значительной мере зависит от внешних причин, однако на практике обычно сравнивают площади от двух разных эффектов на одной и той же термограмме. Так как в ходе эксперимента внешние факторы не меняются, то оба эффекта протекают в сравнимых условиях и соотношение площадей может зависеть только от относительных количеств фаз в анализируемом образце. [c.221]

Кривая нагревания в координатахА I—х дифференциальная запись). Практически дифференциальная термопара не калибруется, и ею регистрируется не сама разность температур At, а пропорциональное ей отклонение зайчика зеркального гальванометра от нулевого положения. [c.213]

Реакции, изучаемые методом ДТА, можно отнести к одной из этих групп, наблюдая соответствующий пик при осуществлении цикла нагревание — охлаждение. Кроме того, при реакциях второго типа температуры образца, соответствующие пикам кривых ДТА, изменяются в прямой зависимости от скорости нагревания [19]. При реакциях первого типа положение пиков не зависит от скорости нагревания [42]. Температура пика—это такая температура образца, при которой завершилось данное превращение в первой группе реакций эта температура является истинной температурой превращения. Во второй группе реакций истинную температуру превращения трудно определить, поэтому здесь обычно регистрируется та температура, при которой скорость реакции достаточно велика для отклонения кривой ДТА от нулевой линии. [c.136]

На рис. 310, б приведена термограмма нагревания нитрата калия. На обычной кривой нагревания (кривой /) наблюдаются фазовые превращения при температуре 127 °С, соответствующие переходу из ромбической модификации в ромбоэдрическую, и при температуре 336 °С—превращения, соответствующие плавлению соли. Как видно, перегибы, соответствующие этим температурам, выражены не очень четко. На том же рисунке приведена дифференциальная кривая нагревания (кривая 2). Из рисунка видно, что при тех же температурах ка дифференциальной кривой наблюдаются резкие отклонения в виде пиков. На дифференциаль- [c.510]

Опыты во влажном а з о т е. Медленная реакция начинается при 330° С, но перегрев еще очень слаб. При температуре 850° С величина его равна только 30° С. Полученные кривые не имеют никаких отклонений. После нагревания до 950° С в течение 3 час. уран оказывается мало измененным. [c.87]

Метод регистрации тепловых процессов в координатах температура — время (простая запись) недостаточно чувствителен, поскольку отражение эффектов на термограммах соответствует только отклонениям плавной кривой нагревания или охлаждения в ту или иную сторону от ее направления в отсутствие эффекта. Соответствующая разность температур между стенкой тигля и центральной частью навески может достигать 100—150° С, но чаще бывает значительно меньше. Между тем возникшая разность температур и создает отклонения на кривой простой записи. Указанное явление приводит к тому, что незначительные тепловые эффекты часто н6 могут быть даже обнаружены на кривых простой записи. [c.16]

При количественном термографическом фазовом анализе и определении теплот реакций методом кривых нагревания приходится измерять на термо-граммах площади, образованные отклонением дифференциальной записи от своего направления, установившегося в отсутствие эффекта [1-10, IV- [c.218]

На кривой нагревания с самого начала наблюдается резкое отклонение дифференциальной записи от нулевой линии, после чего кривая идет в основном параллельно нулевой линии, что соответствует неизменности значения температуропроводности в некотором интервале температур. [c.239]

Значения и соответствующую им температуру калориметра записывают каждые 15—20 мин. При приближении к 30° С при скорости нагревания 4 град/час отклонение повторных кривых нагревания от средней становится меньше 0,005% (в пересчете на теплоемкость). [c.185]

Если при нагревании или охлаждении в исследуемом веществе происходит какое-либо фазовое превращение или химическая реакция, то тепловой режим внутри вещества нарушается. Это вызывает отклонение скорости изменения температуры (или функции от нее), что проявляется на кривых в фор.че характерных изломов, горбов и г. д. (см. гл. V, рис. 65). Наличие таких аномальных участков на кривой свидетельствует о происходящих превращениях вещества в определенном интервале температур. [c.318]

При нагревании испытуемого образца в электрической печи / вследствие изменения веса образца стрелка весов отклоняется, в результате чего световой луч через щель 9 регистрирует термогравиметрическую кривую (TG) на светочувствительной бумаге, закрепленной на регистрирующем барабане 17. Прибор при помощи катушки 11, подвешенной к коромыслу весов и перемещающейся в силовом токе постоянного магнита 10, одновременно измеряет и скорость изменения веса. В подвижной катушке индуцируется ток с напряжением, пропорциональным скорости отклонения весов. Световой луч гальванометра 12, присоединенного к клеммам катушки, регистрирует иа фотобумаге производную кривую основной термогравиметрической диаграммы (DTG). Тигель, в который [c.318]

Если скорость нагревания будет больше, чем скорость, с которой образец был охлажден (образцы 4 п 5), то область его размягчения будет располагаться выше области стеклования. При этом в области размягчения образец будет иметь более плотную структуру, чем та, которая при данной температуре являлась равновесной. Релаксация структуры будет приводить к менее плотной упаковке частиц и в области размягчения будет наблюдаться резкое увеличение объема или теплосодержания. Чем больше отличается фиксированная при охлаждении структура образца от равновесной, т. е. чем больше различие скоростей охлаждения и нагревания, тем больше аномальное увеличение объема. В случае процессов размягчения и стеклования полимеров характер дилатометрических кривых можно понять лишь считая систему неравновесной при условии, что она перешла к этому состоянию в результате плавного нагревания или охлаждения. И при положительных, и при отрицательных отклонениях от равновесного состояния время релаксации процессов размягчения и стеклования полимера зависит экспоненциально как от температуры, так и от их объема. [c.265]

Величина навески. При термическом анализе используют образцы массой от 50—300 мг до 10—12 г. Величину взятой для анализа навески определяют тепловым эффектом реакций, протекающих при нагревании вещества. Для глинистых материалов при скорости нагревания 5—10°С/мин величина навески должна составлять от 0,3 до 2 г, а при скорости нагревания 50—60°С/мин четкие кривые получаются при навеске 0,1 г. Большая по сравнению с эталоном навеска или значительная теплоемкость исследуемого вещества вызывает отклонение дифференциальной кривой к оси абсцисс, в то время как большая теплопроводность испытуемого образца по сравнению с эталоном или малая по сравнению с эталоном навеска образца вызывает отклонение дифференциальной кривой в противоположном от оси абсцисс направлении. [c.18]

Остановимся сначала на первом случае. Смесь, имевшая вначале температуру Го, будет нагреваться. Нагревание смеси. прекратится и система придет в равновесное состояние, когда температура газа будет равна Та, отвечающей нижней точке пересечения а кривых 1 и 2. Этот режим будет устойчивым режимом. Вторая точка пересечения Ь лежит в области более высоких значений температуры и тепловой режим в этом случае, как нетрудно убедиться, будет неустойчивым при отклонении от состояния, отвечающего точке Ь, система в Ь не возвратится, а будет удаляться от этого состояния. [c.9]

Как следует из сказанного, для правильной расшифровки всякого отклонения наклона кривой от первоначального необходимо вести нагревание образцов с постоянной скоростью. [c.213]

Регистрация тепловых процессов в координатах температура-время недостаточно чувствительна, так как отражение эффектов на термограммах соответствует только отклонениям плавной кривой нагревания или охлаждения в ту или иную сторону от ее направления в отсутствии эффекта. Обычно кривые нагревания или охлаждения снимают по замерам температуры в середине тигля с исследуемым веществом. При этом разность температур между стенкой тигля и центральной частью навески может быть довольно значительной (100—150° С), что создает отклонення на кривой простой записи указанное явление приводит к тому, что часто незначительные тепловые эффекты пе могут быть даже обнаружены на кривых. Дифференциальная запись [116] регистрирует разность температур между веществом изучаемым и индифферентным, не испытывгкощим в исследуемом интервале температур никаких термических превращений (эталон) эталон также помещается в сплав одновременно с образцом и по возможности в одинаковые условия [117, 118]. [c.318]

Часто при относительно большой скорости нагрева и плохой теплопроводности образца, в особенности для сложных систем, начало эффекта не характеризуется резким изломом и отклонение дифференциальной кривой возрастает постепенно. В этом случае проводят касательные к дифференциальной кривой сс и йй и из пересечения их (точка 3) восстанавливают перпедикуляр к оси времени. Пересечение его с простой кривой нагревания (точка 4) определяет температуру начала процесса. Температуру конца процесса (для внезапного окончания) находят таким же образом, восстановив перпендикуляр в точке г окончания прямолинейного участка отклонения дифференциальной кривой. Температура эта дается ординатой в точке 5. [c.214]

Расположение термопар. Для получения правильной записи кривых нагревания спаи термопар необходимо располагать строго в центре образца и эталона, так как при нагревании образвд и эталона вследствие смещения одного из спаев от центрального положения может создаться температурный перепад, что вызывает заметное отклонение дифференциальной кривой от нулевой линии. [c.101]

Для расшифровки кривых нагревания или охла кдеиия через точку максимального отклонения дифференциальной кривой про- [c.131]

Несомненно, что все вышеуказанные модификации образуют термический ряд кристаллов, в котором степень стабильности форм возрастает с увеличением температур плавления. Метастабильные формы необратимо переходят в стабильную р-фазу в соответствии с правилом В. Оства.тьда, т. е. у-фаза обычно переходит в а-форму, а последняя в р - и р-фазы. Тем не менее возможны и отклонения от этого правила (см. выше о кривых нагревания тристеарина). [c.137]

Термография. Раздел физико-химического анализа, изучающий превращения в гетерогенных системах по кривым нагревания и охлаждения, называется термографией. Кривые нагревания и охлаждения относятся к тину кинетических кривых температура — время, снятых при определенных условиях теплообмена вещества с внешней средой. Они записываются автоматически (реже строятся по данным визуальных замеров) на приборах типа пирометра Н. С. Курнакова [66]. При записи этих кривых, получивших название термограмм, поддерживается постоянная или монотонно изменяющаяся скорость теплообмена испытуемого образца с внешней средой. Если в интервале изучаемых температур образец не претерпевает изменений, сопровождающихся тепловыми эффектами, записанные термограммы имеют вид прямых линий или монотонно изменяющихся кривых. Фазовые и другие превращения в образце, сопровождающиеся тепловыми эффектами, изменяют монотонный вид кривых температура — время. На них появляются точки нерегиба, излома, площадки, максимумы и минимумы. По характеру отклонения вида термограмм от монотонности можно судить о природе превращений в образце, вызвавших эти отклонения. [c.228]

Все эти процессы, сопровождающиеся поглош,ением или выделением тепла, с большим успехом можно изучат ) путем измерения температур. Так, обратимые процессы, являясь изотермическими фазовыми превращениями, иротекают (при неизменном внешнем давлении) ири определенных для каждого вещества температурах. Следовательно, для того, чтобы обнаружить исследуемые реакции, необходимо вещество нагреть (охладить) до соответствующей температуры, что осуществляется путем равпомерпого изменения температуры окруя ающей среды (печи). Если при этом проводить непрерывную регистрацию изменений температуры во времени, то реакции отобразятся на плавных кривых нагревания или охлаждения соответствующими отклонениями и образованием наклонных или горизонтальных участков, параллельных оси времени. [c.11]

Из всего сказанного вытекает, что начало отклонения дифференциальной записи на кривой нагревания соли может иметь место задолго до того, как давление диссоциации станет равным внешнему давлению, и температура эндотермического эффекта может определяться различно. Можно достичь значительно большего постоянства температур обезвон<ивания, если парциальное давление водяных паров приравнять к одной атмосфере, т. е. проводить нагревание гидрата в парах воды. Осуществить это очень просто нуншо нагревать кристаллогидрат в сосудиках Степанова или в достаточно длинных трубках, где газообмен затруднен. При этом атмосфера насыщается первыми порциями паров воды, выделившихся из гидрата. В данном случае дегидратация может начаться только тогда, когда давление диссоциации сделается равным внешнему давлению. В некоторый момент давление диссоциации достигнет внешнего давления и, поскольку нроцесс уже станет моновариантным, обезвоживание соли будет протекать в изотермических условиях, то есть на простой записи получатся горизонтальные отрезки кривой. В открытых тиглях эти эффекты часто отражаются и при более низких температурах слегка наклонными отрезками кривой. [c.142]

Изучаякривые нагревания различных синтетических смесей, многие исследователи обратили внимание на то, что площадь пика, образованная отклонением дифференциальной записи от нулевого положения, возрастает по мере увеличения содержания того или иного вещества. Отсюда, естественно, возник вопрос о возможности применения термографии для количественных определени фаз в смеси. Н. Д. Палицын [У-138] в своей монографии писал Площадки на простых кривых нагревания и соответствующие падения дифференциальных кривых, помимо качественной минералогической характеристики, могут давать известное представление о количественных соотношениях минералов в пределах кривой нагревания одного образца . Однако далее в той же работе имеется замечание Вглчислить же отдельно в породе количество доломита невозможно . [c.209]

Из теории и практики термического анализа известно, что площадь пика, образуемого отклонением дифференциальной записи на кривой нагревания или охлаждения вещества, пропорциопальна величине теплового эффекта фазового превращения. Это позволяет использовать термический анализ для определения тенлот реакций [14, 15]. Для определения собственно тенлот по термограммам необходим эталонный образец, теило-вой эффект фазового перехода которого измерен калориметрически. Это дает возможность сравнивать интенсивность (площадь) теплового эффекта исследуемого процесса с интенсивностью (площадью) теплового эффекта реакции, принятой за эталонную. Однако таким эталонным образцом полипропилена мы не располагали. Поэтому данная работа ограничивается измерением площадей пиков, образованных отклонением дифференциальной записи и соответствующих тепловым эффектам плавления или кристаллизации полипропилена. [c.204]

Теплоемкость тела зависит от числа внутренних степеней свободы, т. е. возможных видов движегшя молекул. Процесс стеклования характеризуется постепенным изменением теплоемкости с температурой и может быть определен методом ДТА. Изменение теплоемкости отрал<ается па кривых ДТА отклонением от основной линии обычно в виде излома (см. рис. УП,1). Температура стеклования зависит от нескольких факторов молекулярной массы полимера, внутреннего напряжения и в метлпеп степени — от скорости нагревания. [c.109]

Эти смеси исследованы в работе [186]. Было показано, что водородные вязи образуются между остатками 4-винилпиридина и МН-фуппами в ПБИ. 1о этой причине образуются гомогенные смеси на основе этих двух полиме-эов. Экспериментальные зависимости температу ры стеклования от состава )тих смесей, заимствованные из работы [186], показаны на рис.П-5-6. Темпе-эатуры стеклования смесей гфевышают величины для исходных компонсн-гов. Расчетные зависимости Та от состава, определенные с помощью уравнения (463), таюке показаны на рис.П-5-б. Из этого рису нка видно, что экспериментальные точки хорошо ложатся на расчетну ю кривую, когда молярная доля ПБИ в смеси не превышает 0,3. Отклонение экспериментальных точек от расчетной кривой при высоком содержании ПБИ связывается с тем, что поли-4-винилпиридин начинает деструктировать при нагревании выше 375 С. Еще раз отметим, что все расчеты проводятся по уравнениям, которые не содержат подгоночных параметров . Таким образом, все резу льтаты получаются только на основе химического строения компонентов смеси. [c.493]

При постоянном нагревании любое превращение ипи реакция, вызываемая повышением температуры, приводит к появлению пиков или впадин на кривых зависимости температуры от времени нагревания. Если превращения вещества при нагревании не происходит, то наблюдается линейная зависимость Г от времени натревания /. Линейные участки на кривой 1 (рис. 14.4) указывают на отсутствие каких-либо превращений, и поступающая теплота тратится только на нагревание. Если же в пробе происходит реакция, то поглощение (эндотермическая реакция) или выделение (экзотермическая реакция) теплоты вызывают значительное отклонение прямой от линейности. Другими словами, температура пробы изменяется в первом случае медленнее, а во втором — быстрее, чем наблюдалось бы при такой же скорости нагрева в отсутствие реакции. В случае эндотермической реакции 1фивая изгибается вниз, для экзотермической реакции картина обратная. Если перепад температур при химическом превращении велик, приходится пользоваться малочувствительными приборами и при этом небольшие термические эффекты могут не найти отражения на кривой 1. Более чувствительной будет регистрация Т через определенные небольшие интервалы времени, в пределах которых температура меняется не более чем на 1—2 С (кривая 2). Этот метод называют деривационным анализом. Экспериментально легче осуществим дифференциальный термический анализ, когда регистрируют [c.390]

Найденные и помещенные в табл. 89 и 90 и на рис. 70 упругости паров при соотношении паровой и жидкой фаз 0 0,15 0,86 2,56 2,9 и 5,9 были многократно проверены на одном и том же продукте, причем данные совпадали в любой последовательности проверки, что заставляет отрицать возможность изменения дизельного топлива за время дшогократного нагревания при измерениях. Замеченные отклонения от линейного закона во многом превосходят точность измерений, поэтому полученный характер кривых не может вызывать сомнений. [c.179]

Большим периодом обычно называют величину d == XllQ, где Х — длина во.лны, а 20 — угол дифракции, соответствующий максимуму в распределении интенсивности малоуглового рассеяния рентгеновских лучей. Изучение больших периодов, в частности при различных температурах [1], представляет большой интерес, поскольку опо позволяет судить о различиях в степени порядка в структуре полимеров. Мы исследовали изменение большого периода в ориентированных волокнах полиэтилена низкого давления в области темие])атур от комн атной до 116°. Съемки рентгенограмм в больших углах показали, что степень ориентации кристаллитов в волокнах была весь-лш высокой и практически пе менялась после проведения температурных съемок, поскольку волокна в образце находились в натянутом состоянии. Максимальное отклонение осей цепей от оси волокна (рассеяние текстуры) не превышало 10—15°. Ориентированный образец волокон помещался в печку, установленную на малоугловой камере. Температура контролировалась с точностью до 2°. При данной температуре снималась вся кривая малоуглового рассеяния. Остальные условия эксперимента были такими же, как в работах [2, 3]. Съемки кривых рассеяния проводились в течение нескольких пос.тедовательных циклов нагревания и охлаждения одного и того же образца. Измерения повторялись многократно, и результаты хорошо воспроизводились. Кривые распределения интенсивности меридионального малоуглового рефлекса, получен ныо в цикле 1 при повышении температуры до 113°, приведены ira рис. 1, а нри понижении температуры до 20° — на рис. 2. При [c.176]

Измерение теплоемкости Мп1,о1ре1,9904 (рис. 3), приготовленного из изоморфных шенитов, показывает, что отклонения от равновесности в процессе кристаллизации изоморфных смесей (применение метода высаливания), а также дифференциация компонентов, вызванная быстрым нагреванием шенитов, чувствительно отражается на кривых теплоемкости. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология