Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Наклон кривой образования систем с N оо

    Кривую образования системы комплексов кобальта (И) можно рассчитать непосредственно из наклона кривой, изображенной на рис. 18, поскольку число молекул аммиака, связанных [c.257]

    На рис. 9 графически представлены кривые образования систем комплексов цинка и кадмия при соответствующих температурах и концентрациях аммиака. Из рисунка видно, что кривые одной и той же системы расположены параллельно, но кривые двух систем комплексов металлов имеют совершенно разный наклон. Кривые при 22,5° (когда измерения производили также при высоких концентрациях аммиака) указывают на то, что [c.162]


    Можно легко представить, как форма кривой образования и ее наклон зависят от х. На рис. 16 приведены кривые образования п = /(р[А]) для системы с N = 2, к = I и х = О, 1, 2, 10 и 100. [c.93]

    Форма кривой образования всегда зависит от соотношения последовательных индивидуальных констант образования системы. Если константы образования достаточно различаются по величине (большие значения х), то кривая образования имеет волнообразную форму с минимумом наклона вблизи всех целочисленных п и максимумом наклона вблизи всех половинных значений п. Кривая образования имеет тогда всего 2М — 1 точек перегиба. Если константы образования мало отличаются одна от другой (малые значения х), то получается 8-образная кривая с одной точкой перегиба в средней точке. Наклон в средней точке кривой зависит от л и сильно увеличивается при уменьшении х. [c.94]

    Оказалось, что, как правило, стабильность пены зависит от наклона кривой поверхностное натяжение — концентрация йу/йх и от концентрации X поверхностно-активных веществ. Для данной системы стабильность пены была низкой при весьма разбавленных растворах даже в условиях высоких значений йу/йх. Следовательно, для получения стабильной пены помимо правильно выбранного значения йу/йх требуется присутствие достаточного количества поверхностно-активных веществ, обеспечивающего образование стабильных пузырьков. Эти выводы отчетливо видны из рис. 28. [c.134]

    Из этого уравнения следует, что с увеличением коэффициентов активности давление пара возрастает (температура кипения понижается). Поэтому, сравнивая давления паров или температуры кипения идеальной и заданной смесей одинакового состава, можно определить характер и оценить величину отклонений последней от закона Рауля. Зависимости температур кипения смесей от состава для основных типов систем приводятся на рис. 11. Для идеальной системы наклон кривых возрастает с уменьшением концентрации низкокипящего компонента. Для системы с положительными отклонениями от закона Рауля кривая во всем диапазоне концентраций располагается ниже, а для системы с отрицательными отклонениями от закона Рауля — выше кривой I. Чем больше расстояние между кривыми 7 и 2 или 1 и 3, тем больше степень неидеальности рассматриваемых систем. Сопоставляя температуры кипения смесей, образованных разделяемыми веществами и предполагаемым разделяющим агентом, можно оценить пригодность последнего. Из рис. 11 видно, что разность температур кипения реальной и идеальной смесей изменяется с изменением состава. Поэтому имеет значение, при каком составе производятся определения температур кипения. [c.46]


    Суммируя все сказанное, можно сделать вывод, что правило фаз помогает анализировать кривые охлаждения для систем, предсказывая число фаз, необходимое для сохранения постоянной температуры. Так, например, в бинарных системах период постоянной температуры наблюдается всякий раз, когда в равновесии находятся три фазы. Тщательное рассмотрение наклона кривых температура — время позволяет получить много сведений о типах процессов, которые могут происходить в данной системе. Наиболее крутой наклон кривых говорит о том, что охлаждение системы не сопровождается фазовыми превращениями. Наступление кристаллизации и другие фазовые превращения почти всегда можно установить по возникающим более пологим наклонам кривых. Более пологие наклоны обусловлены тем, что в полное количество тепла, которое должно удалиться при охлаждении, входит изменение энтальпии для этих процессов. В двухкомпонентных системах с постоянным давлением постоянная температура указывает, что Р = 0, т. е. в системе одновременно присутствуют три фазы. Дополнительную информацию можно получить, отделяя и анализируя фазы. Идеальность жидких растворов можно проконтролировать с помощью уравнения Клаузиуса—Клапейрона (если допустить, что образование твердого раствора пренебрежимо мало). [c.189]

    Явление холодного пламени тесно связано с образованием альдегидов и кетонов в окислительных системах. На рис. XIV.10 показан типичный пример взрывных пределов для смеси углеводород—кислород. Область взрыва, за исключением области положительного наклона, напоминает предельную кривую для теплового взрыва. Переход между медленным горением и взрывом характеризуется интенсивным светящимся голубым пламенем, которое появляется после короткого периода индукции и сопровождается взрывом. Периоды индукции не превышают нескольких секунд. [c.416]

    Другой общий метод анализа несмешивающихся слоев основывается на измерении отношения объемов этих слоен. Наклон соединяющей линии подбирается таким образом, чтобы отношение д.пии ее отрезков, образованных точкой, показывающей общий состав системы, было равно обратной величине отношения весов слоев. Этот метод также связан с возможностью значительных ошибок, так как наличие небольших количеств примесе ) делает бинодальную кривую неопределенной. Для систем, в которые входят смазочные масла, этот метод неприменим. [c.172]

    Кривые для суммарных смол, выделенных из остаточного рафината, имеют больший тангенс угла наклона, чем для суммарных смол из депарафинированного масла и петролатума. Следовательно, при наличии в растворе полярных молекул ПАВ (присадок и смол) следует учитывать увеличение адсорбционной активности вследствие дополнительных электростатических сил взаимодействия ПАВ между собой и с поверхностью кристалла (адсорбента). При охлаждении такой системы с момента образования зародышей твердой фазы начинается процесс адсорбции смол и присадки на поверхности кристаллов. Наиболее вероятен в данном случае усложненный механизм построения адсорбционного слоя поверхностно-активных веществ на неоднородной поверхности твердой фазы. Насыщенный адсорбционный слой ПАВ для неоднородной в энергетическом отношении поверхности кристаллов, какой следует считать большинство реально существующих поверхностей твердых сорбентов в природе, может быть различной толщины на разных участках поверхности. При добавлении малых количеств присадки происходит адсорбция их молекул на наиболее активных участках гидрофобной поверхности кристаллов твердых углеводородов, при этом дифильные молекулы ПАВ ориентируются полярной частью в раствор, а углеводородным радикалом — на поверхности частиц твердых углеводородов. Это приводит к совместной кристаллизации молекул присадки и твердых углеводородов, которая способствует образованию крупных агрегированных структур, что, в свою очередь, увеличивает скорость фильтрования суспензии остаточного рафината. С увеличением содержания ПАВ в растворе одновременно с адсорбцией молекул на менее активных участках поверхности кристаллов происходит образование второго слоя молекул с обратной их ориентацией, т. е. полярной частью на поверхность твердой фазы. При этом присадка и смолы адсорбируются по всей поверхности кристаллов, не внося существенных изменений в их форму, но препятствуя росту кристаллов, а это снижает скорость фильтрования суспензии. [c.173]

    Компоненты бинарной системы могут реагировать друг с другом, образуя твердое соединение, которое существует в равновесии с жидкостью в некотором диапазоне концентраций. Если образование соединения приводит к появлению максимума на диаграмме температура— состав , как показано на рис. 4.13 для системы цинк—магний, то говорят, что это соединение плавится конгруэнтно. Точка на оси составов, соответствующая максимуму температуры, представляет состав соединения. Если концентрация выражена в мольных процентах, то такие максимумы появляются при 50, 33, 25% и т. д., что соответствует целочисленным отношениям компонентов— 1 1, 1 2, 1 3 и т. д. Диаграмма на рис. 4.13 похожа на две помещенные рядом диаграммы уже рассмотренного типа, правда они несколько различаются. В данном случае кривая жидкости имеет горизонтальную касательную (т. е. нулевой наклон) в точке плавления конгруэнтно плавящегося соединения М 2пз, тогда как в точках плавления чистых компонентов наклон не равен нулю [17]. Это значит, что если в системе А—В существует конгруэнтно плавящееся соединение АВ, то добавки очень малых количеств А или В не будут понижать его точку плавления (или точку замерзания). [c.129]


    Если фигуративная точка системы расположена левее точки М, но правее точки Р, то излом Q на кривой охлаждения отметит начало кристаллизации также компонента А. Горизонтальный участок кривой охлаждения укажет на перитектический процесс, но в этом случае содержание А в жидкой фазе меньше, чем это требуется для образования соединения S, поэтому твердый компонент А израсходуется раньше, чем исчезнет жидкость. По окончании перитектического процесса наклонный участок кривой охлаждения соответствует кристаллизации из оставшейся жидкости соединения. Второй горизонтальный участок кривой охлаждения указывает на совместную кристаллизацию S и компонента В при эвтектической температуре (Е). Затвердевший сплав состоит из S и В. Изломы кривых охлаждения расплавов, состав которых лежит между В и Е, указывают температуры начала кристаллизации В, а горизонтальные участки — на эвтектическую кристаллизацию В и S. Твердые сплавы состоят из S и В. [c.109]

    Система, состоящая из этих фаз, конденсированная, поэтому влияние давления (оно внешнее) на нее незначительно, и моновариантная кривая (прямая 1) — почти вертикальная прямая. Так как образование ангидрита и раствора сопровождается увеличением объема, то моновариантная кривая смеси, состоящей из гипса, раствора, ангидрита (пар отсутствует), наклонена в сторону от оси давления. Наклон на рис. XIV. 12 незаметен, так как при повышении температуры на 1° давление вдоль кривой 7 повысится почти на 72 атм. При подведении теплоты к системе эта реакция будет протекать вправо, поэтому комплексы (ассоциация) гипс—раствор и гипс—ангидрит устойчивее влево от линии 1, т. е. при более низкой температуре. При более же высокой температуре вправо от линии 1 ассоциация раствор — ангидрит является более устойчивой. Кроме того, влево от кривой 1 может быть устойчива комбинация пар—раствор. [c.162]

    Однако кривые зависимости диэлектрической проницаемости систем, содержащих в растворе бензола смолы и присадки разной природы, от концентрации присадки состоят из двух участков. Первый участок соответствует области малых концентраций присадки и независимо от того, к какому классу химических соединений присадка относится, имеет больший угол наклона к оси абсцисс, чем второй. Установлено, что в системе смолы-присадка-бензол ассоциация начинается с момента введения первых порций присадки в раствор смол в бензоле. Резкое увеличение диэлектрической проницаемости системы свидетельствует о возникновении ассоциатов более полярных, чем компоненты, из которых они образованы. При дальнейшем увеличении концентрации присадки скорость увеличения диэлектрической проницаемости замедляется, что связано с образованием менее полярных ассоциатов. [c.107]

    Сущность этого метода состоит в следующем. В систему, содержащую фермент и субстрат, вводят ингибитор в концентрации, существенно превышающей концентрации фермента, и измеряют кинетику ферментативной реакции по скорости превращения субстрата или образования продукта. При этом наиболее удобны методы измерения ферментативной кинетики, основанные не на отборе проб по времени и их анализе, а такие, которые позволяют непрерывное измерение скорости процесса в реагирующей системе (например, спектрофотометрические, потенциометрические и т. п. методы). При этом целесообразны такие условия эксперимента, когда реакция в отсутствие ингибитора имеет нулевой порядок. Тогда в отсутствие ингибитора ход ферментативной реакции выражается прямой (рис. 27, 1), тангенс угла наклона которой представляет скорость (и) процесса. Если в момент времени и в систему введен ингибитор, то скорость ферментативной реакции постепенно будет падать, причем для бимолекулярной реакции с избытком ингибитора это падение выражается экспоненциальной кривой (рис. 27, 2). Скорость ферментативной реакции (у / ) в присутствии ингибитора для любого момента времени (принимая и за нуль) может быть найдена как тангенс наклона касательной к кривой 2 = = tg 02. Расчет константы скорости взаимодействия фермента с ингибитором может быть проведен по уравнению  [c.117]

    Для определения промежуточных констант системы соединений можно использовать или 1) обратные значения кон1 нтра-ции лиганда при всех половинных значениях п, т. е. при п = /2, 1 /2, 2 /2, — /2, или 2) наклон кривой образования в ее средней точке. Первый метод основан на том, что раствор с п = п — /2 должен содержать приблизительно равные количества соединений М.А и МА . Это приводит непосредственно к выражению [c.38]

    В случае системы аммиачных комплексов ртути (II) цель, прежде всего, состояла в определении состояния растворов. Проведенные измерения (все при комнатной температуре) менее пригодны для определения очень точных значений констант устойчивости этой системы комплексов, чем в случае многих других изученных систем амминовых комплексов. Одной из причин является высокая прочность связи первых двух молекул аммиака, вследствие чего образование амминов начинается даже в сильнокислом растворе, для которого трудно определить кривую образования. Условия расчета, однако, более простые, так как в этом случае имеются две четко разделенные системы комплексов, причем каждая отвечает присоединению двух лигандов. (Такая же простота расчетов наблюдалась в случае всех систем комплексов ртути (II), кроме того, см. теоретическую часть, стр. 64). Вследствие этого можно сразу вычислить правильные значения четырех ступенчатых констант просто из наклона кривой образования и значений p[NHз] для = I и [c.177]

    Инфракрасная спектроскопия часто используется для изучения образования молекулярных комплексов типа 1 1 в инертных органических растворителях, таких, как четыреххлористый углерод. Например, Глускер и Томпсон [51] использовали уравнение (13-12) для вычисления константы устойчивости диокса-нового комплекса иода, а другие исследователи изучали образование органических комплексов этанола [54, 124], фенола [45], пиррола [45, 159] и дейтерированного хлороформа [15, 84] в разбавленном растворе. Пино, Фюзьон и Жозьен [122] вычислили значения р1 для систем этого типа из отношения наклонов кривых А А)д при двух значениях А, но их метод кажется хуже по сравнению с методами, описанными в разд. 1 гл. 13, поскольку он включает графическое дифференцирование и ограничивает использование экспериментальных данных. Инфракрасная спектроскопия в бинарных системах также использовалась для определения констант устойчивости некоторых комплексов типа 1 1 дейтерированного хлороформа [84, 102] и была применена для изучения реакций полимеризации спиртов, фенолов и карбоновых кислот (см. гл. 16). [c.343]

    Если берется большой избыток титранта, так что суммарная концентрация N (главным образом в виде НУ) в точке эквивалентности также оказывается высокой, то количество не вступившего в реакцию М, выражаемое через См.е, тоже становится большим, особенно в тех случаях, когда комплекс ЫУ облада1ет низкой устойчивостью. Этот фактор уменьшает воспроизводимость определения конечной точки титрования, поскольку наклон кривой титрования обратно пропорционален значению см,е [см. уравнение (4.56)]. Большой избыток хелона уменьшает и точность обратного титрования, как это можно видеть из данных табл. 4.6, которые были вычислены по уравнениям (4.72) и (4.77) для простой системы, состоящей из двух комплексов с одинаковой устойчивостью. Из данных табл. 4.6 следует, что теоретическая ошибка титрования, соответствующая определенной погрешности в определении рМе (предполагается, что АрМ= 0,5), минимальна для умеренного избытка (около 10%) хелона. На практике такой избыток обычно не достаточен для обеспечения полноты реакции илй предотвращения образования осадка. Однако в интервале Сы См=0,1—1,0 не наблюдается значительного возрастания погрешности, так что 100%-ный избыток хелона мало влияет на точность обратного титрования. [c.300]

    Согласно одной из существующих теорий [12] изменение в наклоне хгри-вой совпадает при граничной смазке с переходом от упругой к пластическо деформации шероховатостей поверхности. Более современные теории, говорящие о возможном гидродинамическом эффекге, обусловленном неровностями поверхности, утверждают, что изменение наклона кривой связано с переходом от преобладающей гидродинамической к исключительно граничной смазке. Гидродинамический эффект в этом опыте зависит исключительно от влияния отдельных гае-роховатостей поверхности, так как форма системы в целом специально препятствует образованию общих гидродинамических пленок. Измерение контактного сопротивления подтвердило последний взгляд. [c.61]

    В промежуточной области образуется конгломерат двух окислов. В соопветотвии с вышеизлаженными рассуждениями, исключи-тельное образование окиси никеля предполагает, что концентрация этого металла на поверхности раздела сплав — окисел должна превышать 0,7%, т. е. величина Л ш(т) должна быть больше 0,007. Подставив эту величину в уравнение (ПО) и воспользовавшись также уравнение.м (109), получим, что концентрация никеля во всем сплаве Л ккг, должна быть не меньше 0,75, чтобы в сплавах системы никель —. медь происходило исключительное образование окиси никеля N10, приче.м в этом случае а = 0,93. Таким образом, сплавы никеля с медью в интервале концентраций до 25% (ат.) Си должны окисляться по сути дела с той же скоростью, что и чистый никель, а при более высоких концентрациях меди надо ожидать образования в окисном слое смеси окиси никеля и закиси меди. Для этого интервала концентраций теория не способна предсказать величину скорости окисления. При содержании 20—30% Си можно заметить (см. рис. 108) изменение наклона кривых зависи.мости скорости окисления от концентрации для системы никель — медь (график заимствован нами из статьи Пиллинга и Бедуорта [465]). Эти экспериментальные наблюдения согласуются с выводами из теории Вагнера. Если учесть незначительную неопределенность данных, использовавшихся на.ми для вычислений, то надо признать хорошее совпадение экспериментальных и теоретических данных случайным, но оно ясно свидетельствует о том, что выдвинутые нами доказательства справедливы в своей основе и должны использоваться при дальнейшем расс.мотрении. [c.181]

    В исследовавшейся нами, системе Rh lg—Na lOi—НаО (при rh от 0,00075 до 0,005 7W) обнаружена сильная зависи- мость формы кривых образования от времени нагревания и старения . Со временем и при нагревании наклон кривых [c.149]

    Из приведенных результатов ясно, что обычное изображение активационных барьеров, как образованных пересечением кривых потенциальной энергии для начальных и конечных состояний системы, явлж тся существенно дезориентирующим. Для процессов обсуждаемого типа оно, очевидно, полностью лишено содержания, так как коэффициент переноса не имеет никакого отношения к наклонам кривых начального и конечного состояний разряжающейся частицы. В действительности для электростатически связанных комплексов ионов с водой оказывается, что члены в энергии, отвечающие внутренней гидратпой оболочке, дают лишь исчезающе малый вклад в энергию активации процесса перехода электрона, а главный член обусловлен взаимодействием меняющегося заряда иопа с создаваемым им полем ненасыщенного диэлектрика. При таком подходе мы но существу рассматриваем электронную плотность, связанную с ядром иопа, как реакционный параметр. Неучет изменения этого параметра при изображении путей активации, отвечающих обмену электронов, приводит к ошибкам такого же рода, как указанная Ф. Ф. Волькенштейном ошибка в случае применения диаграммы Леннард-Джонса для процессов молекулярной хемосорбции, а именно — рисуемый активационный барьер является, строго говоря, обманом зрения, так как энергетический профиль содерншт два различных предельных значения непрерывно изменяющегося параметра. [c.130]

    Практически во всех случаях абсолютное значение А6° с повышением температуры уменьшается, что говорит об уменьшении прочности соединений стремлении их к диссоциации Зависимость А0° от температуры имеет вид степенного ряда, однако кривые приведенных диаграмм приближаются к прямым в тех пределах, где отсутствуют фазовые превращения металла или соли В точках плавления, кипения и аллотропического перехода эти прямые претерпевают излом и приобретают другой наклон Принимая в первом приближении величину АН° не за-Еисящей от температуры, легко показать, что угловой коэффициент каждого участка прямой приблизительно равен. отрицательному значению изменения энтропии д Аб°)/аГ = —А5 В соответствии с закономерностями изменения энтропии системы прямая претерпевает излом вверх при фазовом превращении металла и вниз при превращении соединения Изломы резче всего в точках кипения (из-за резкого изменения энтропии системы при образовании газовой фазы) В точках полиморфного превращения изломы незначительны [c.218]

    Прежде всего рассмотрим диаграмму конденсированного состояния тройной системы А—В—С, образованной компонентами А, В, С, которые в расплавленном состоянии обладают полной взаимной растворимостью, т. е. могут образовать тройной жидкий раствор, в каком бы количественном отнощении их ни смещивали в твердом же состоянии они совсршенно-нерастворимы один в другом, так что их затвердевщий сплав представляет механическую смесь. В общем случае затвердевание такой расплавленной смеси происходит следующим путем охлаждение " жидкости, замедление, связанное с выделением одного из компонентов, более сильное замедление, связанное с выделением двух компонентов, и наконец, остановка, связанная с одновременной кристаллизацией всех трех компонентов, после чего следует охлаждение целиком затвердевшего сплава. Кривая охлаждения в этом случае будет состоять из пяти кусков 1) наклонный кусок — охлаждение жидкости, 2) более пологий ход кривой — кристаллизация одного компонента, 3) еще более пологий ход кривой — кристаллизация двух компонентов, 4) горизонтальный, т. е. параллельный оси времени, прямолинейный кусок — кристаллизация трех компонентов, 5) опять понижающийся кусок кривой — охлаждение затвердевшего сплава. Применяя правило фаз и прини.мая во-внимание, что давление остается постоянным, приходим к выводу, что процесс кристаллизации трех компонентов нонвариантный (собственно, условно нонвариантный), поэтому он должен происходить при постоянной температуре и постоянном составе жидкости вплоть до полного затвердевания, каков бы ни был состав исходного расплава. Это так называемый процесс эвтектической кристаллизации кристаллизующаяся же при этом жидкость называется тройной жидкой эвтектикой. [c.73]

    Чтобы составить представление, насколько велика степень образования многоядерных комплексов, т. е. о величине макс. наносят на график значения как функцию [В] при некотором значении [А]. Если при этом получается прямая с определенным наклоном, отсекающая по оси ординат отрезок /ь то в системе присутствуют только одно- и двухядерные комплексы АрВ и АрВг д = 1, 2). Параболическая кривая соответствует случаю, когда имеются также трехядерные комплексы АрВз (д = 3). То же относится к кривым более высоких порядков (д>3). Кривые высщих порядков трудно отличить одну от другой. Чтобы определить порядок кривых, надо поступить следующим образом. [c.194]

    При изменении числа молекул недиссоциированного реагента от нуля до а образуются комплексы МА , (МА)п(НА)ь МА (НА)2..., стехиометрический коэффициент перед НА в левой части уравнения непрерывно изменяется, принимая значения п, п+1, п- -2,. .., и наклон восходящей ветви кривой —[НА] орг становится постепенно все более и более крутым. Аддуктообразование с недис-социированным реагентом обнаружено при изучении возможности разделения щелочноземельных металлов в экстракционной системе НТТА — метилизобутилкетон (МИБК)—ацетатный буферный раствор. На рис. 2 показана графическая зависимость от 1д[НТТА]орг, полученная экстракционным [42] и экстракционнохроматографическим методами [36], а также результаты, полученные при стационарном распределении между водной фазой и раствором НТТА в МИБК на носителе келе-Р. Результаты всех трех методов удовлетворительно согласуются между собой. Кривые имеют наклон, больший 2, при высокой концентрации НТТА в этой области концентраций к экстрагируемой молекуле хелата присоединяются недиссоциированные молекулы НТТА. Совпадение всех трех результатов, в том числе результатов, полученных различными методами, подтверждает, что НТТА, за исключением той его части, которая затрачивается на образование хелата, косвенно влияет на повышение коэффициента распределения, выступая в роли монодентатного электронодонорного реагента. [c.44]

    Описанные выше эффекты, большая часть которых относилась к бесконечно разбавленным растворам в более концентрированных растворах, в ряде случаев усиливаются нетривиальным образом. С точки зрения термодинамики неаддитивное усиление эффектов можно рассматривать как проявление эффектов межионных взаимодействий, однако ясно, что это усиление связано и со структурой воды. Ранее уже обсуждалось влияние взаимодействий между структурами воды вокруг различных ионов на коэффициенты активности электролитов (гл. 1, разд. З.Б). Парциальные моляльные объемы R4NBr (R = Pr, Bu) проходят через глубокие минимумы вблизи концентрации 1 моль/кг. Тангенс угла наклона графика концентрационной зависимости парциального моляльного объема отрицателен, d jiHjR =Et, однако кривая не имеет минимума. Если R = Me и —СН2СН2ОН, наклон положителен, как и в случае простых солей [823, 824]. Уменьшение объема с ростом концентрации объясняют взаимодействием структур типа клатратных гидратов, приводящим к образованию более объемных агрегатов с общими гранями, т.е. предполагают, что в этих системах начинается проявление дальней упорядоченности, характерное для кристаллических клатратов. [c.265]

    Многие экспериментально исследованные системы не отвечают этой зависимости. Например, на рис. 56 построена кривая по данным Ледерера и Кертеса [98], полученным на бумаге, пропитанной коллоидным дауэксом-50 и растворами серной кислоты в качестве проявителей. Данные для концентраций ниже 0,5 М (—log [Н ] > 0,3) не использованы при построении кривой, потому что значения Rf для этих растворов слишком низки и, значит, значения ненадежны, а также из-за вторичной ионизации серной кислоты в разбавленных растворах. Точки, полученные для никеля, укладываются на прямой линии с тангенсом угла наклона 1,70 вместо предсказанного 2,00. Линия, проведенная через точки, полученные для лантана, имеет отчетливую кривизну, но линейный ее участок имеет тот же наклон, что и кривая для никеля. Главной причиной непригодности уравнения (106) в этих случаях является, вероятно, образование комплексов катионов с сульфат- или бисульфат-ионом. По-видимому, сюда же относятся сорбция ионов металлов целлюлозой и колебания в коэффициентах активности в водных растворах (0,5—1,5 М). [c.318]

    Структурирование металлополимера при повышении концентрации свинца будет возрастать за счет увеличения числа элементарных актов взаимодействия между ОН-группой металла и радикалом мономера или растуш,ей макромолекулы полимера. ЭтО подтверждается зависимостью температуры размягчения металлополимера от концентрации свинца (рис. 59). Как видно по кривой 2, эта температура значительно повышается с ростом содержания металла. В то же время кривая 1, отражаюш ая свойства системы с термически полученным свинцом, имеет значительно меньший наклон, т. е. температура размягчения здесь при повышении концентрации свинца растет мало. Мы полагаем, что это связано с отсутствием гидроксильных групп на поверхности свинца, образованного при разложении формиата. По-видимому, чистый свинец слабее взаимодействует с молекулами дифенилсиландиола, чем гидроокись свинца. [c.126]


Смотреть страницы где упоминается термин Наклон кривой образования систем с N оо: [c.52]    [c.148]    [c.135]    [c.118]    [c.33]    [c.47]    [c.56]    [c.178]    [c.402]    [c.310]    [c.263]    [c.68]    [c.48]    [c.76]    [c.462]    [c.451]    [c.75]    [c.48]    [c.164]    [c.48]   
Смотреть главы в:

Образование аминов металлов в водном растворе -> Наклон кривой образования систем с N оо




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте