Спирты высшие хроматографическое разделение

Частичный гидролиз полисахаридов проводят для получения олигосахаридов, важных для установления структуры. Олигосахариды можно исследовать с помощью хроматографии на бумаге образцы, необходимые для идентификации или структурного анализа, могут быть получены после хроматографического разделения на бумаге или на колонках, заполненных целлюлозой [55, 99], а также градиентным элюированием водным спиртом из колонки, заполненной смесью уголь — целит [8, 17, 56]. Было показано [114], что смеси олигосахаридов легко разделить в нейтральной среде на колонках со смолой дауэкс 50 (2% диви-нилбензола, величина частиц 40—80 мк, Ь1+) при элюировании водой. Элюирование протекает в порядке уменьшения размера молекул, и первыми вымываются из колонки олигосахариды с более высоким молекулярным весом. [c.304]

В то время как амины и аминокислоты, несущие положительный заряд, более прочно удерживаются при более высоких значениях pH, для отрицательно заряженных сорбатов справедливо обратное. Систематические исследования, проведенные на серии N-бензоил-о, L-аминокислот, позволили глубже понять механизм взаимодействия сорбата с белком. Влияние изменения свойств подвижной фазы на величины к VI а демонстрирует рис. 7.10. Во-первых, удерживание в значительной степени возрастает с усилением гидрофобного характера аминокислоты (Ser > А1а> Phe). Во-вторых, увеличение суммарного отрицательного заряда белка с увеличением pH вызывает уменьшение к для всех шести соединений (вследствие ионного взаимодействия). Далее, влияние концентрации буфера можно объяснить усилением адсорбции вследствие ионных взаимодействий при низкой ионной силе. Небольшое, но вполне заметное возрастание к для наиболее сильно удерживаемых сорбатов при высоких концентрациях буфера вероятнее всего является результатом усиления гидрофобных взаимодействий. Поскольку ионные (кулоновские) и гидрофобные взаимодействия по-разному подвержены влиянию ионной силы, то оба эффекта приводят к возникновению минимума в адсорбции сорбата (к ) в определенной точке. И наконец, совершенно очевидно влияние органического растворителя-модификатора он всегда приводит к понижению удерживания сорбата и тем сильнее, чем более гидрофобен сорбат. Влияние pH и ионной силы на удерживание незаряженных соединений невелико, но выражено вполне отчетливо. Оно связано исключительно с изменениями в связывающем центре ХНФ. Добавление пропанола-1 вызывает уменьшение удерживания по сравнению с наблюдаемым у заряженных сорбатов, что свидетельствует о преимущественном вкладе в удерживание гидрофобных взаимодействий. Это подтверждает также наблюдаемое очень большое влияние на удерживание длины цепи алканола-1. Высшие спирты являются значительно более эффективными конкурентами за связывающий центр, а потому вызывают более быстрое элюирование сорбата. Возможность регулирования удерживания путем изменения подвижной фазы, которую демонстрирует схема 7.6, говорит о том, что эту особенность данных хроматографических систем можно использовать в целях оптимизации разделения. [c.135]

И гидроксид-ионы, вследствие чего она обладает довольно высокой реакционной способностью эту активность можно понизить при помощи определенных жидких фаз или добавок, уменьшающих расширение задних фронтов хроматографических зон. Менее активна поверхность стекла пирекс, и колонки из этого стекла могут оказаться более приемлемыми для проведения некоторых трудных разделений. То, какой из способов дезактивации поверхности (если таковой вообще имеется) наиболее эффективен, зависит от типа стекла, из которого изготовлена колонка, от природы неподвижной жидкой фазы и от природы анализируемых соединений. Некоторые из относящихся к этой проблеме вопросов рассмотрены в разд. 5.4, посвященном оценке качества колонок, но здесь уместно отметить, что ни один из распространенных в настоящее время способов не является универсальным. Так, например, способы обработки, позволяющие уменьшить расширение задних фронтов хроматографических зон спиртов в колонках с неполярными жидкими фазами, дают поверхности, на которых очень нестабильны другие соединения, такие, как никотин. Наилучшими в смысле механической прочности и химической инертности вполне могут оказаться колонки из чистой двуокиси кремния, которые, возможно, будут производить в будущем. [c.41]

Удаление органических сенсибилизаторов в результате осаждения спиртом было подтверждено выпариванием спиртовых растворов. В случае аллилизотиоцианата эти растворы сначала подогревали в присутх твии аммиака для превращения летучего аллильного производного в тиозинамин. Сконцентрированный спиртовый экстракт добавляли к эмульсии, химическое созревание которой показало, что значительная часть каждого из сенсибилизаторов оставалась в растворе при осаждении спиртом. Попытки хроматографического разделения этих экстрактов были безуспешны вследствие присутствия протеина, который отличался от протеина, экстрагируемого холодной водой, более высоким молекулярным весом. [c.130]

Переведение спиртов в эфиры азотистой кислоты имеет то преимущество, что необходимая для проведения этой реакции температура не превышает температуру анализа, и поэтому реактор может быть помещен в тот же термостат. Если для количественного превращения требуется большее время пребывания в реакторе, чем допускает выбранная скорость потока газа, то на пути потока газа-носителя перед входом в хроматографическую колонку ставят трехходовой кран и пробу пропускают при помощи этого крана через реактор многократно. Предложенные также Дравертом, Фельгенхауэром и Купфером (1960) два метода — превращение спиртов в олефины путем дегидратации в реакторе, заполненном стерхамолом, на который нанесена фосфорная кислота, и гидрирование спиртов до соответствующих насыщенных углеводородов с использованием никеля Ренея — в некоторых отношениях менее пригодны, чем описанный выше метод, основанный на превращении в нитриты. Для обеих этих реакций необходима более высокая температура реактора, который поэтому должен находиться в отдельном термостате. Применение очень чувствительного олефннового метода практически ограничивается определением низших спиртов с прямой цепью (например, определением спирта, содержащегося в крови), так как из изомерных спиртов могут возникать олефины с одинаковой структурой. Каталитическое гидрирование спиртов до алифатических углеводородов протекает удовлетворительно лишь в сравнительно узком интервале температур. Кроме того, при газохроматографическом анализе алкилнитритов, как правило, достигается сравнительно лучшее разделение, чем при анализе образующихся из спиртов олефинов или алифатических углеводородов. [c.273]

Хубер с сотр. [60], напротив, ориентировались на сравнительно короткие колонки ( =1,5 м) с внутренним диаметром 1 мм, наполненные хромосорбом О AW-DM. S или сферосилом ХОС-005, пропитанные скваланом, в которых за счет применения ультразвука и протока газа-носителя при набивке колонки обеспечивается очень плотное заполнение. На примере разделения криптона, пентана и гексана был исследован ход кривой ван Деемтера для различных размеров частиц 0,063—0,071, 0,12—0,14 и 0,20—0,25 мм. На основе экспериментов, проводившихся как при нормальном давлении на выходе 0,1 МПа, так и при давлении 1 МПа при одинаковой средней скорости газа-носителя и, было установлено влияние давления и градиента давления на высоту, эквивалентную теоретической тарелке. В отдельных случаях кт1п оказалась меньше 0,2 мм. Это согласуется также с данными для колонок длиной 6 м и давлением на входе до 6 МПа [49]. Ввиду высокой эффективности разделения эти авторы рекомендовали такую хроматографию при высоком давлении на колонках с внутренним диаметром до 1 мм и диаметром частиц 0,055 мм для решения особенно сложных задач разделения. Вследствие значительной допустимой нагрузки пробой этот метод они рекомендовали также для анализа следовых количеств и хроматографического анализа, комбинируемого с масс-спектрометрией. Примеры анализа природного газа и бензина, а также смесей низших спиртов, кетонов, эфиров и углеводородов приведены на рис. И.25 и П.26. При уменьшении размера частиц достигается эффективность разделения (выраженная через /г), сравнимая с капиллярными колонками. Кроме того, коэффициент С в уравнении ван Деемтера становится очень малым, и повышение скорости газа-носителя вызывает лишь незначительное понижение эффективности разделения. [c.107]

Многие органические неэлектролиты, как, например, высшие гомологи пентанола, не разделяются при обычном вымывании водой. Это объясняется их слишком низкой растворимостью, что не позволяет отобрать пробу для разделения, или настолько высокими коэффициентами распределения, что на вымывание их с колонки затрачивается очень много времени. Добавление соли к промывному раствору, конечно, ухудшает разделение вследствие уменьшения растворимости и увеличения значений С. И наоборот, добавление к промывному раствору органического растворителя, например ацетона, этилового спирта или уксусной кислоты, повышает растворимость и снижает коэффициенты распределения, и, таким образом, хроматографическое разделение [c.248]

Стереоизомер ные терпеноидные спирты были также хроматографически проанализированы и разделены, по крайней мере частично. В этом случае более полярная набивка колонки опять-таки, вероятно, обеспечивает лучшее разделение этих изомеров. Нерол и гераниол — г мс,/пранс-изомеры монотерпеноидных спиртов — имеют на силиконе 0.с.550 коэффициент разделения только 1,05 [15], но на полярном веществе гипрозе 5.Р.80 их коэффициент разделения равен 1,25, и эти изомеры удается полностью разделить при данных рабочих условиях (см. табл. 36). Коэффициент разделения на полярном поли-(этиленгликольадипате) составляет 1,12, а на апьезоне Ь — 1,09 [50] это снова показывает, что полярная набивка обеспечивает более высокие коэффициенты разделения. [c.363]

Разработан метод получения нормальных парафиновых углеводородов высокой чистоты при депарафинизации нефтепродуктов спирто-водным раствором карба мида. Высокая четкость гравитационного разделения фаз в разработанном процессе обеспечивает получение из такого сырья, как дизельное топливо ромашкинской нефти, парафинов с содержанием комплексообразующих углеводородов 93—93,5%, в том числе н-алканов (по хроматографическому анализу) 98%, ароматических — около 1%. При этом расход углеводородного растворителя на промывку суспензии комплекса составляет 75—100% (масс.) на исходное топливо, что в несколько раз меньше такового в других схемах карбамидной депарафинизации с рааделением фаз на фильтрах или центрифугах. В работах [32, 89] в том или ином варианте предлагается применять прессование (на лентах, между которыми заключен комплекс-сырец на конических роликах, расположенных ради- [c.247]

Если бы индексы удерживания всех пяти соединений изменялись равномерно, то можно было бы расположить жидкие фазы в табл. 17-2 в порядке их полярности. Однако, как видно из рис. 17-13, этого не происходит. Действительно, линии на этом графике не только не параллельны, но и пересекаются. Так, бутанол элюируется первым из хроматографических колонок, содержащих жидкие фазы 1, 2, 3 и 5, но третьим — из колонок, содержащих жидкую фазу 4, которая, как можно заключить, селективно удерживает доноры протонов. Причина этого станет ясна, если обратиться к химической структуре жидкостей (см. выше). Представим, что два соединения не разделяются на колонке, содержащей SE-30 (жидкая фаза 3). Если одним из соединений является спирт, а другим — ароматический углеводород, то можно ожидать, что они разделятся на колонке, содержащей диоктилсебацинат. Если смесь состоит из кетона и ароматического углеводорода, то на колонке, содержащей жидкую фазу 4 или 5, разделить эту пару соединений нельзя (заметим, что значения / для бензола и пентанона на рис. 17-13 почти совпадают при использовании жидких фаз 3, 4 и 5). Возможно, лучший результат можно получить на колонке с апьезо-ном L, который удерживает ароматический углеводород сильнее, чем кетон. Разделение на колонке с QF-1 высоко селективно к акцепторам электронов и кетонам, но не к донорам электронов или молекулам, способным образовывать водородную связь. Это можно легко объяснить природой трифторметильных групп, которые присутствуют в молекуле QF-1. Таким образом, пару кетон — ароматический углеводород [c.576]

При хроматографическом выделении и разделении кислородных соединений топлив достаточно высокой селективности удается достигнуть соответствующим подбором десорбентов. Было установлено, что среди части кислородных соединений топлива Т-1, десорбированных изоиентаном, количество соединений с простой эфирной группировкой (мостиковой связью) преобладало (70—90%). При это . спирты практически не извлекались. Метанолом десорбировались главным образом спирты и соединения со сложноэфирной группировкой. Таким образом, намечаются пути не только выделения, но н разделения кислородных соединений по функциональным группам [c.138]

После установления полимераналогичного характера какого-либо превращения на полимере в 60-х годах зачастую ограничивались лишь кинетическим исследованием реакции и сравнением с соответствующими реакциями между низкомолекулярными органическими веществами. При этом было необходимо однозначно и с высокой степенью точности контролировать содержание функциональных групп. Этим исследованиям способствовали успехи в развитии химии поливинилового спирта, полипептидов, в синтезе ионитов, а также разработка хроматографических методов разделения. В самом начале этих исследований было установлено, что реакции на полимерах существенно отличаются от реакций низкомо-лекул5Урных веществ [1]. [c.10]

Бумажная хроматография. В ряде работ [276, 395—397] описаны методы разделения осколочных РЗЭ на хроматографической бумаге с помощью спиртовых растворов НС1 и HNO3. Изучено влияние высокой концентрации метанола на селективность отделения различных элементов. В работе [393] описан метод отделения Рт от осколочных Се и Ей на хроматографической бумаге с помощью 2 М НС1, содержащей 10% этилового спирта (рис. 83). [c.164]

Значительное количество кислородных соединений керосинов принадлежит к смолистым веществам. Они относятся к наиболее нежелательным компонентам топлив для ВРД. Количество их в топливе строго ограничивается. Присутствие даже небольшого количества смолистых веществ в топливе часто вызывает серьезные неполадки в работе топливной системы и камеры сгорания. Характеристика смолистых веществ, выделенных из керосинов, приведена в табл. 121. Смолистые вещества представляют собой вязкую темнокоричневую жидкость высокого молекулярного веса, примерно в 2 раза превосходящего молекулярный вес топлива, из которого они выделены. Они имеют высокие йодные и гидроксильные числа, содержат большое количество эфирообразных и кислых веществ. В состав смол входят как кислые, так и нейтральные вещества [25]. Смолы были выделены из керосина хроматографическим способом на силикагеле с последующим разделением их щелочью. Характеристика смолистых веществ дана в табл. 122 [26]. Йодное число нейтральных смол равно 90 г иода на 100 г, гидроксильное — 275 мг КОН на 1 г, что указывает на то, что в молекуле смолистых веществ присутствуют одна двойная связь и одна гидроксильная группа. Нейтральные смолы являются главным образом продуктами полимеризации спиртов и составляют 95—97% от всех смол. [c.333]

Жирные кислоты являются значительно менее летучими, чем соответствующие спирты и альдегиды, из-за более высокой полярности и димериза-ции в растворе. Тем не менее кислоты с числом углеродных атомов до 10 можно довольно успешно разделить в свободном состоянии при температуре хроматографической колонки около 125°. Иногда эти кислоты хроматографически разделяют в виде их метиловых эфиров, но к такому приему прибегают реже, чем при разделении высших жирных кислот. [c.245]