Атом мышьяка углерода

К химии отравляющих веществ можно применить аналогичные теоретические представления. И здесь, при рассмотрении состава и строения О. В., часто можно подметить группировки атомов, наличие которых определяет общий характер действия данного О. В. Эти группы, по аналогии с теорией красителей, можно назвать токсофорами . Типичнейшим токсофором, является, например, ненасыщенный (трехвалентный) атом мышьяка, атом серы или двухвалентный углерод. [c.31]

В качестве примера смешанной формы связей (металлической и ковалентной) можно указать на графит атом углерода в реш( тке графита связан с тремя соседними ковалентной связью, а четвертый электрон каждого атома является общим для всего атомного слоя, обусловливая электропроводность графита. Смешанные связи встречаются также в мышьяке, висмуте, селене и других простых веществах. Чисто металлическая связь характерна только для некоторых металлических монокристаллов. [c.11]

Структура элементных полупроводников подчиняется так называемому правилу октета , согласно которому каждый атом имеет (8 — №) ближайших соседей, где № — номер группы периодической системы, в которой находится данный химический элемент. Например, координационные числа в полупроводниковых модификациях углерода, кремния, германия, олова равны четырем (8—IV), в кристаллах фосфора, мышьяка, сурьмы — трем (8—V), а в полупроводниковых сере, селене, теллуре — двум (8—VI). [c.341]

Асимметрический атом углерода — главная, но не единственная причина оптической активности органических веществ. Асимметрическими могут быть и атомы других элементов — кремния, азота, фосфора, мышьяка, серы и др. Оптическая активность может появиться и без асимметрического атома, за счет асимметрии всей молекулы в целом (молекулярная асимметрия). В комплексных соединениях асимметрия часто возникает в октаэдрической пространственной структуре. [c.42]

Другой тип точечного дефекта сводится к тому, что дополнительный атом металла занимает такое положение, которое в идеальном кристалле должно оставаться незанятым. Этот дополнительный атом может быть инородным, обычно меньшего размера, чем атомы самого металла в железе это могут быть, например, атомы водорода, углерода, азота или кислорода. Более крупные инородные атомы могут замещать атомы самого металла. Экспериментально установлено, что небольшое количество примесей в металле делает его хрупким. Так, медь, содержащая серу или мышьяк, хрупка, не обладает ковкостью и тягучестью. Одна из причин хрупкости металла, содержащего посторонние атомы, заключается в том, что такие атомы препятствуют перемещению дислокаций по кристаллу как только дислокация достигает атома серы или другого постороннего атома в кристалле меди, перемещение дислокации может быть приостановлено, и, таким образом, скольжение прекращается. [c.508]

Соединения бора с другими элементами. Существует много других типов соединений, в которых атом бора связан с азотом, фосфором, мышьяком, серой и углеродом. Борорганические соединения уже упоминались в разд. 12.5. Здесь мы отметим лишь некоторые соединения бора с азотом. Фрагмент —ЫН — ВК — идентичен структурному элементу—СН = СН—и может замещать его во многих соединениях. Мы уже отмечали графитоподобное строение нитрида бора ВЫ (разд, 12.2). Эту аналогию можно сделать более понятной, если принять, что истинное электронное распределение в связи В — N может быть описано резонансным гибридом, [c.291]

Органические соединения сурьмы, в которых атом сурьмы связан непосредственно с углеродным атомом, были синтезированы для изучения их физиологического действия, сравнительно с действием мышьяковых соединений. С точки зрения легкости приготовления, устойчивости и эффективности, это сравнение оказалось для сурьмяных препаратов неблагоприятным. Тогда как эффективность мышьяковых соединений, в которых мышьяк связан с углеродом, повидимому, возрастает с уменьшением их токсичности и увеличением специфичности действия против некоторых микроорганизмов, этого нельзя сказать о сурьмяных соединениях. Например, сурьмяный аналог сальварсана оказался крайне чувствительным к окислению и не имеет никакого практического применения. [c.491]

Илидами принято называть соединения, в которых атом углерода связан с гетероатомом одновременно и ионной, и ковалентной связями. В некоторых илидах, например, в илидах фосфора, мышьяка и серы, возможно участие -орбиталей этих атомов при распределении отрицательного заряда [c.65]

Так, при помош,и исследования рентгеновскими лучами р ] было показано, что в кристаллическом мышьяке каждый атом может рассматриваться как расположенный в вершине тетраэдра с тремя валентностями, направленными вдоль ребер тетраэдра. Это подтверждают и данные изучения инфракрасного спектра арсина[ ] и электронной диффракции триметиларсина [ ]. На это указывают и дипольные моменты некоторых третичных арсинов, изученные нами[ ]. Итак, в молекулах симметричных третичных арсинов атом мышьяка расположен в вершине симметричной пирамиды, в основании которой находятся три атома углерода, непосредственно прикрепленные к мышьяку. Вопрос дальнейшего расположения углеродных цепей до настоящего времени не изучался. Изучение его и составляло одну из задач нашей работы, для разрешения которой мы синтезировали восемь третичных арсинов и изучили парахоры их. Полученные данные приведены в табл. 1. [c.223]

Полученные экспериментальные данные указывают на то, что для у-атома углеродной цепи необходимо ввести поправку на изгиб цепи по направлению к атому мышьяка. Величина у-поправки была вычислена из разности У. П. три-н.-пропиларсина и триэтиларсина, приходящейся на одну группу СНг, и оказалась равной — 2.2. Величина поправки на изгиб для у-углеродного атома в арсинах значительно больше, чем у-поправка в аминах, равная —1.51 ]. Нам кажется, что это можно объяснить большей величиной атома мышьяка по сравнению с азотом, вследствие чего наложение объемов у-атома углерода и центрального атома будет больше в молекулах арсинов, нежели аминов. [c.224]

Открытие геминальных соединений является существенным расширением химии мышьякорганических соединений, которая до сего времени имела дело с веществами, содержащими при одном углероде лишь один атом мышьяка. Новая реакция интересна еще в нескольких отношениях во-первых, она-является первым случаем арсенирования в жирном ряду, подразумевая под этим замену водорода при [c.1470]

При образовании гомоатомных соединений (простых веществ) все эффекты, связанные с разностью электроотрицательностей взаимодействующих атомов, исключаются. Поэтому в простых веществах не реализуются полярные, а тем более преимущественно ионные связи. Следовательно, в простых веществах осуществляется лишь металлическая и ковалентная связь. Следует при этом учесть и возможность возникновения дополнительного ван-дер-ваальсов-ского взаимодействия. Преобладание вклада металлической связи приводит к металлическим свойствам простого вещества, а неметаллические свойства обусловлены преимущественно ковалентным взаимодействием. Для образования ковалентной связи взаимодействующие атомы должны обладать достаточным количеством валентных электронов. При дефиците валентных электронов осуществляется коллективное электронно-атомное взаимодействие, приводящее к возникновению металлической связи. На этой основе в периодической системе можно провести вертикальную границу между элементами П1А- и 1УА-групп, слева от которой располагаются элементы с дефицитом валентных электронов, а справа — с избытком. Эта вертикаль называется границей Цинтля Ее положение в периодической системе обусловлено тем, что в соответствии с современными представлениями о механизме образования ковалентной связи особой устойчивостью обладает полностью завершенная октетная электронная 5 /гр -конфигурация, свойственная благородным газам. Поэтому для реализации ковалентного взаимодействия при образовании простых веществ необходимо, чтобы каждый атом пмел не менее четырех электронов. В этом случае возможно возникгювение четырех ковалентных связей (5/) -гибридизация ), что и реализуется у элементов 1УА-группы (решетка типа алмаза у углерода, кремния, германия и а-олова с координационным числом 4). Если атом имеет 5 валентных электронов (УА-группа), то до завершения октета ему необходимо 3 электрона. Поэтому он может иметь лишь три ковалентные связи с партнерами (к. ч. 3). В этом случае кристалл образован гофрированными сетками, которые связаны между собой более слабыми силами. Получается слоистая структура, в которой расстояние между атомами, принадлежащими одному слою, намного меньше, чем между атомами различных слоев (черный фосфор, мышьяк, сурьма) [c.29]

Далее этому правилу следуют фосфор, мышьяк, сурьма и висмут, в кристаллах которых 2=3. Углерод, германий, кремний и олово (при низких температурах) тоже подчиняются правилу 8—Л/. Они могут иметь структуру типа алмаза. Тогда каждый атом окружен четырьмя / ругими атомами, которые размещены симметрично в нерШРгнгх правильного тетраэдра. [c.171]

Диапазон геометрических структур, для описания которых полезно обращаться к многогранникам, чрезвычайно широк. Так, например, правильный тетраэдр симметрии одинаково подходит как для молекулы тетрамера мышьяка, Аз4, так и для молекулы метана, СН (рис. 3-27). Однако в их строении имеется одно существенное различие. Оно состоит в том, что в молекуле все четыре атомных ядра, входящих в ее состав, расположены в вершинах правильного тетраэдра, ребрами которого служат химические связи между атомами мышьяка. В молекуле же метана имеется центральный атом углерода, от которого четыре химические связи направлены к четырем вершинам тетраэдра, где находятся атомы водорода. В данном случае ребра тетраэдра уже не являются химическими связями. [c.119]

Многие свойства этих элементов становятся понятными при рассмотрении некоторых свойств их атомов. Азот сильно электроотрицателен по электроотрицательности (азот занимает третье место в ряду электроотрицательности) его превосходят лишь кислород и фтор. Электроотрицательности фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута имеют значения соответственно 2,1, 2,0, 1,8 и 1,7. Усиление металлического характера, наблюдающееся в ряду от азота до висмута, и большая разница в устойчивости трихлоридов этих элементов могут быть обусловлены именно таким изменением электроотрицательности. В гл. X уже обсуждался вопрос об устойчивости иона аммония N11 . Азот, подобно углероду и кислороду, обладает свойством образовывать кратные связи, аналогичные связям в элементарном веш,естве Ns N фосфор и более тяжелые элементы этой группы образуют, как правило, лишь одинарные связи. Атом азота невелик, ковалентный радиус одинарной связи азота равен 0,70 А и вокруг такого атома свободно размещаются только три атома кислорода. Фосфор, имеющий ковалентный радиус 1,10 Л, и мышьяк с ковалентным радиусом 1,21 А имеют уже достаточно большие размеры и вокруг них могут свободно размещаться по четыре атома кислорода в тетраэдрической конфигурации, как это имеет место в случае фосфорной кислоты НзРО и мышьяковой кислоты НзАз04. Ковалентный радиус одинарной связи сурьмы равен 1,41 А, и атом сурьмы может окружить себя шестью кислородными атомами, как это и наблюдается в случае сурьмяной кислоты [c.302]

Особые приемы применяют при очистке соединений кремния и германия. Тетрахлориды этих элементов не смешиваются с концентрированными растворами кислот, а многие примеси переходят нри этом в водную фазу. Так, для удаления примесей из Si l рекомендовали 85—95%-ную фосфорную кислоту, в которую переходят микроколичества Си, Fe, Б и других элементов для этой же цели можно применять олеум [1800]. Для очистки Ge l4 его приводят в контакт с концентрированной соляной кислотой, в которой он мало растворим многие примеси (Sn, Ti, Sb, u, В) при этом удаляются из тетрахлорида. Исключение составляет мышьяк, для очистки от которого требуется окисление его до пятивалентного. Можно очиш,ать германий и обычной экстракцией Ge li из концентрированной НС1 четыреххлористым углеродом или другими растворителями. [c.307]

Наши терм-индексы были разработаны с учетом высказанных требований. При более внимательном рассмотрении интуитивная система групп веществ , созданная химиками, не представляет единой картины. Гетероатомы , появляющиеся в органических соединениях (все элементы, кроме углерода и водорода), мысленно распределяются на две группы и различно обрабатываются. В случае тривиальных гетероатомов , т. е. азота, кислорода, серы, галогенов, тип связи с углеродом обычно устанавливается по числу гетеросвязей, которые относятся к рассматриваемому углеродному атому. Так, например, рассматривают определенные карбоновые кислоты и их производные, а не кислородные соединения, азотные соединения и т. д. В случае характерных гетероатомов , таких, как мышьяк, кремний, напротив, обычно рассматривают вид гетероатомов, а не степень гетероориентации (мышьякорганические, кремнийорга-нические соединения). Эти два различных способа рассмотрения используются полностью в наших терм-индексах. Наконец, в случае характерных гетероатомов проводится еще объединение обоих принципов. Так, например, кремнийорганические соединения, с одной стороны, могут запрашиваться как тип соединений, образованных углеродом и кремнием, а с другой стороны, в них же постоянно измеряют степень гетероориентации углеродных атомов. [c.373]

Известны также аналогичные соединения мышьяка (см. стр. 131), а также родственные тримерным фосфонитрилам ди-фосфатриазины, в которых один из атомов Р заменен на триго-нальный атом углерода С 8р ). [c.78]

Впервые о летучих ингибиторах атмосферной коррозии упоминается в английском патенте (принадлежащем фирме Шелл), в котором были предложены летучие соединения, содержащие ионы нитрита и органического основания. Давление паров этих соединений должно быть в пределах 0,0002—0,001 мм рт. ст. прн 2 В качестве органического основания можно использовать первичные, вторичные, третичные и четвертичные аммониевые основания, а также аналоги аммониевых осповани общей формулы КХН,у. (где К—органический радикал—алкил, циклоалкил, арил, аралкил или гетероциклическая группа X—атом фосфора, мышьяка, сурьмы, углерода, кислорода, серы, селена, олова, иода у колеблется от 2 до 4, в зависимости от валентности атома X). Примером такого соединения является нитрит триметилсульфонпя. [c.156]

По данным Робертса и Данквертца приведенным на рис. 1У-87, константа скорости реакции псевдопервого порядка (по двуокиси углерода) пропорциональна концентрации мышьяка в растворе (до 0,1 г-атом л). Суммарно константа скорости химической реакции СОа с. мышьяково-поташным раствором выразится как [c.182]

Такие катализаторы активны при 150—250° С, давлении от 1 до 150 ат, объемной скорости 300—3000 и отношении пар газ от 0,3—6,4 до 1,5—2. При этом остаточное содержание окиси углерода в газе достигает 0,3% и менее. Примесями, отравляющими катализатор, являются соединения серы, хлора, мышьяка, аммиак и непредельные углеводороды, причем две последние примеси оказывают наименьшее действие. Допустимая концентрация сернистых соединений в газе, поступающем на низкотемпературный катализатор, составляет 0,1—1 мг1м . [c.296]

Напротив, центральный углеродный атом аниона бис(наф-тил-2) метана (20) помечен, и замена его атомом азота снижает энергию как несвязывающей, так и низшей разрыхляющей МО (см. рис. 18, в), но первой в большей степени, так как коэффициенты Сц,- помеченных атомов в несвязывающей МО больше, чем в других МО. В результате энергия возбуждения возрастает (А з> А 1), и Ямакс аниона бис(нафтил-2) амина (21) смещается в коротковолновую область. Замена же центрального углерода менее электроотрицательным атомом мышьяка сопровождается повышением энергии обеих МО, но более значительным для несвязывающей МО (см. рис. 18,5) соответственно снижается энергия возбуждения (А 5<А 1), и Я акс аниона бис (нафтил-2) арсина (22) претерпевает батохромный сдвиг. [c.52]

В атоме азота в невозбужденном состоянии каждая из трех р-орбиталей занята одним электроном (табл. 2), и, следовательно, атом азота, как и другие атомы с подобной электронной конфигурацией, может образовать три ковалентные связи с одновалентными атомами. Известно, что молекулы, образованные таким образом, всегда имеют пирамидальную структуру в этом случае углы между связями также больше прямых например, в аммиаке 106,8° (1,864 рад), в трехфтористом азоте 102,5° (1,789 рад) и в тригало-генидах фосфора, мышьяка и сурьмы 96. . . 104° (1,675. . . 1,815 рад). Атомы бериллия, бора и углерода с одновалентными атомами типа водорода или фтора могут образовывать больше связей, чем это можно предположить, исходя из их обычной электронной конфигурации (табл. 2). Причиной этого является наличие у этих атомов в -оболочке как незанятых орбиталей, так и орбиталей, занятых двумя электронами. Последнее обстоятельство определяет возможность перераспределения -электронов, что приводит к возбужденным атомным состояниям с электронной конфигурацией, показанной в табл. 3. Можно считать, что такое возбуждение возникает при образовании связей в тех случаях, когда энергия возбуждения меньше дополнительной энергии, выделяюш,ейся за счет возникновения большего числа связей. В этих примерах энергия, освобождаюш,аяся при связывании, дополнительно увеличивается за счет процесса гибридизации, который и следует рассмотреть. [c.30]

Соединения серии 3 отличаются от предыдущих. Во всех уже рассмотренных соединениях положительный атом диполярной связи не может увеличить ковалентность из-за отсутствия -орбиталей в валентной оболочке (азот, кислород) или же, если такая возможность и имеется (фосфор, сера), отрицательный атом (бор) не имеет электронов для образования дополнительной связи. В веществах, относящихся к серии 3, положительные атомы (фосфор, мышьяк, сурьма, сера, селен, теллур) имеют незаполненные орбитали, а отрицательные атомы (кислород, сера, селен, углерод) — неподеленные электроны следовательно, такие диполи могут в большей или меньшей степени нейтрализоваться дополнительным полн1.1м или частичным обобщением электронов, осуществляемым за счет с -орбиталей положительных атомов и неподеленных электронов отрицательных атомов. Такое обобщение приводит к полному или частичному образованию двойной связи, второй компонент которой (л-связь) возникает за счет р-орбиталей отрицательного атома и р-орбитали полонштелыюго атома. Такая р — (1 л-связь, естественно, отличается но своим физическим и химическим характеристикам от р — р л-связи, обычной двойной связи в органических соединениях. Полинг и Бро-куэй [6] впервые высказали мысль, что двойные связи с участием й-орбиталей представлены в кислородсодержащих кислотах тяжелых элементов подтверждение таких взглядов заключалось главным образом в том, что ХО-связи в этих кислотах значительно короче ожидаемых величин для диполярных простых связей. Филлипс, Хантер и Саттон [2], основываясь на данных, характеризующих соединения серии 3, убедительно доказали возможность частичного образования таких связей. [c.105]

Таким образом, при ацилировании или алкилировании карбалкоксиметилстибинов удается выделить лишь продукты взаимодействия по положению 1,2 (по атому углерода). По своей реакционной способности карбалкок-симетилстибины более сходны с аналогично построенными соединениями олова, чем с соответствующими производными мышьяка и фосфора, что может быть объяснено более высокой поляризуемостью электронной оболочки сурьмы (или олова) по сравнению с поляризуемостью атомов мышьяка или фосфора. [c.305]

Как видно, здесь арсенирование сопровождается окислительно-восстановительным процессом, при котором атом углерода (по месту нахождения диазогруппы) приобретает два электрона вследствие изменения знака своего заряда. Необходимые для этого электроны могут быть получены лишь за счет окисления атома мышьяка 2 е д , вследствие чего в качестве исходного вещества для этой реакции берут не мышьяковую кислоту с пятивалентным мышьяком, а мышьяковистую (в виде ее натриевой соли) с трехвалентным мышьяком [c.126]

Смотреть страницы где упоминается термин Атом мышьяка углерода: [c.1471] [c.129] [c.242] [c.201] [c.242] [c.441] [c.662] [c.764] [c.48] [c.426] [c.511] [c.303] [c.314] [c.315] [c.341] [c.33] [c.1854] [c.1854] [c.181] [c.615] [c.133] [c.365]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология