Диазоаминобензол как инициатор полимеризации

Диазосоединения, в частности диазоаминобензол, являются весьма энергичными инициаторами полимеризации. При этом происходит весьма сложный распад диазоаминобензола с образованием, среди других продуктов, анилина [c.332]

Промышленное производство дивинилового латекса марки ДАБ (с применением диазоаминобензола в качестве инициатора полимеризации и с олеатами в качестве эмульгаторов) осуществилось в 1938 г. по способу, разработанному Б. А. Догадкиным и Б. А. Долгоплоском. [c.399]

Диазоаминобензол как инициатор полимеризации дивинила и изопрена в гомогенной системе был впервые предложен Б. В. Бызовым [129—131]. Механизм действия диазоаминобензола при процессах полимеризации Б. В. Бызов связывал сего неустойчивостью и склонностью к таутомерным превращениям. [c.198]

Диазоаминобензол — наиболее распространенный представитель инициаторов полимеризации типа диазоаминосоединений (производных триазена). При нагревании диазоаминобензола до 120—130° С происходит его распад на свободные радикалы с выделением азота [c.139]

Водная фаза состоит из эмульгатора — олеата аммония и активаторов— глюкозы и гидрохинона. В состав углеводородной фазы кроме мономеров входит инициатор полимеризации — диазоаминобензол и стабилизатор полимера — неозон Д. [c.480]

Диазоаминобензол, персульфат калия, перекись бензоила, гидроперекись кумола и другие инициаторы с успехом могут применяться для полимеризации в водных эмульсиях только при относительно высоких температурах (30—50 °С) и не могут быть использованы при низких температурах (например, около 5°С) из-за резкого снижения скорости процесса. [c.135]

Наибольшее применение в качестве инициаторов находят пе-рекисные и гидроперекисные соединения (перекись бензоила, перекись водорода, гидроперекись третичного бутила, гидроперекись изопропилбензола) и различные азо- и диазосоединения (диазоаминобензол, динитрил азодиизомасляной кислоты). В некоторых случаях инициаторами реакции полимеризации являются продукты окисления мономера кислородом воздуха (перекиси и гидроперекиси). [c.100]

Наиболее распространена цепная полимеризация в присут-ствии инициаторов. Пря инициированной полимеризации происходит распад инициаторов на свободные радикалы. Инициаторами могут служить перекиси и гидроперекиси (перекиси бензоила и водорода, гидроперекись изобутила), персульфаты (аммония, калия), диазосоединения (диазоаминобензол), азодинитрилы (динитрил а-азодиизомасляной кислоты) и другие подобные соединения. Они обладают разной скоростью распада и образуют радикалы различной активности. [c.200]

Содержание сухого остатка латексов типа ДБП не менее 25%, пластичность (ло Карреру) 0,3—0,5, температура полимеризации 60 °С, в присутствии эмульгатора — олеата аммония и инициатора— диазоаминобензола антиоксидант не вводится. [c.184]

Юрженко и Цветков [57] установили, что скорость полимеризации стирола в эмульсии в присутствии таких инициаторов, как персульфат калия, гидроперекись диметилфенилкарбинола, перекись водорода, перборат калия и диазоаминобензол, растет с повышением концентрации инициатора до известного максимума, а затем понижается, кроме диазоаминобензола. Только при небольших концентрациях инициатора (С) скорость полимеризации (и)равняется V =]/С.Затем наблюдается уменьшение скорости.Мо-лекулярный вес полистирола уменьшается с увеличением концентрации инициатора. Полученный результат указанные авторы [c.37]

Предположение о радикальном механизме термического разложения диазоаминобензола может быть подтверждено тем, что диазоаминобензол является инициатором эмульсионной полимеризации диеновых углеводородов и ускорителем вулканизации каучука -. [c.29]

Учитывая, что диазоаминобензол является активным инициатором реакций полимеризации, представляется возможным также и радикальный механизм вулканизующего действия диазоаминобензола и других аналогичных соединений [c.142]

Инициаторами эмульсионной полимеризации стирола служат растворимые в воде вещества, легко разлагающиеся при нагревании с образованием свободных радикалов. В качестве инициаторов наиболее часто применяются (в количестве 0,1 —1,0% от массы мономера) персульфаты калия и аммония, перекись водорода, гидроперекись кумола, диазоаминобензол, динитрил азоизомасляной кислоты, надсернокислый калий. Персульфаты активнее перекиси водорода, особенно при добавлении веществ, ускоряющих их раз- [c.101]

Полимеризация акрилонитрила особенно сильно активируется перекисными инициаторами, например перекисью бензоила, в присутствии которой реакция может протекать даже со взрывом. Поэтому при блочной полимеризации чистого мономера рекомендуется применять в качестве инициатора не перекись бензоила, а диазоаминобензол, в присутствии которого полимеризация протекает спокойно н легко поддается регулированию. [c.330]

При реакции инициирования происходит образование первичного активного свободного радикала из молекулы мономера за счет воздействия тепла, света, облучения мономера частицами с высокой энергией, под влиянием инициаторов. Наибольшее распространение в промышленности находит полимеризация в присутствии инициаторов. В качестве инициаторов применяются такие вещества, которые способны распадаться с образованием свободных радикалов (перекисные и гидроперекисные соединения — перекись бензоила, перекись водорода, гидроперекись изопропилбензола, гидроперекись третичного бутила, а также различные азо- и диазосоединения-динитрил-азодиизомасляной кислоты, диазоаминобензол). Для ускорения распада инициаторов при низких температурах в систему вводят особые добавки — промоторы, которые вступают в реакцию с инициатором и тем самым ускоряют распад его на свободные радикалы. [c.99]

Все рассмотренные до сих пор виды радикальной полимеризации вследствие малой скорости образования свободных радикалов протекают сравнительно медленно и, кроме того, часто сопровождаются нежелательными побочными процессами. Поэтому на практике полимеризацию обычно проводят в присутствии специально добавленных веществ — инициаторов, легко распадающихся на свободные радикалы в условиях полимеризации. Среди инициаторов наиболее широкое применение нашли перекиси (перекись водорода, перекись бензоила, гидроперекиси бутила и изопропилбензола и др.) и азо- и диазосоединения (динитрил азодиизомасляной кислоты, диазоаминобензол и т. д.) [c.47]

Инициированная полимеризация в блоке протекает очень энергично после небольшого индукционного периода, определяемого температурой реакции. С повышением температуры индукционный период уменьшается и происходит быстрая полимеризация, иногда сопровождающаяся взрывом при концентрациях перекиси бензоила, превышающих 0,1%. Перекисные инициаторы очень быстро распадаются на радикалы в среде акрилонитрила, что часто ие позволяет доводить процесс полимеризации до глубокой конверсии мономера. Диазоаминобензол действует менее интенсивно, чем перекись бензоила [178]. [c.355]

Диазосоединения, например диазоаминобензол, являются бо- лее удобными инициаторами полимеризации акрилонитрила. Распад диазоаминобензола иа свободные радикалы происходит мед-.1еннее, чем распад перекисей. Поэтому он служит источником свободных радикалов в течение всего процесса полимеризации. Концентрация свободных радикалов, образующихся в каждый данный отрезок времени, незначительна, поэтому скорость реакции не остигает больптон величины, облегчается своевременный отвод тепла и не происходит саморазогреваиия реакционной массы, [c.332]

ДИАЗОАМИНОБЕНЗОЛ (ДаБ, порофор DB, целлофор DAB) eHsNHNs eHs, крист. 99—150 °С раств. в эф., бензоле, горячем сп., не раств. в воде. Получ. взаимод. iHsNHj с фенилдиазонийхлоридом. Порообразователь (газовое число 0,113—0,122 м /кг), вулканизующий агент, инициатор полимеризации. [c.155]

Абсолютно чистый акрилонитрил является устойчивым соединением. Он пе изменяется даже при длительном нагревании до температуры 150—160° [2364, 2365] и не окисляется кислородом воздуха [2364]. С этим свойством связано то обстоятельство, что присутствие воздуха продлевает индукционный период полимеризации, инициированной перекисью [2552]. Не совсем чистый мономер полимеризуется уже в процессе храпения [2285, 2365], а еще быстрее при нагревании [2558]. Быстрая полимеризация происходит либо под влиянием ультрафиолетового света [2559, 2560], особенно в присутствии а-диоксо-соедипений, например диацетила [2560], либо под влиянием соединений, которые разлагаются на радикалы по неполярному механизму. Из таких соединений в качестве инициаторов полимеризации были использованы полиалкилированные дифенилэтаны [2555], неорганические и органические нерекиси [2364, 2365, 2423, 2556, 2561—2563], К-нитрозоацетанилид и его производные [2551], азоизобутиронитрил 12553], фтороборат и-бромбензол-диазония [2557] и диазоаминобензол [2364]. Лучше всего изучена нолимеризация, вызываемая перекисью дибензоила. Если эту реакцию проводят без разбавителя, то ее скорость зависит главным образом от количества катализатора и от температуры. С ростом температуры скорость полимеризации возрастает. При концентрации перекиси дибензоила 1% и температуре 30° полимеризация почти не протекает при температуре 100° реакция заканчивается за 20 мин. [2365]. Индукционный период весьма мал, однако интенсивность полимеризации резко падает по мере расхода инициатора [2364]. При полимеризации больших количеств остается до 40% ненрореагпровав-шего мономера [2365]. При концентрации свыше 1% перекись дибензоила вызывает необычайно бурную полимеризацию, часто оканчивающуюся взрывом [2364, 2365]. В процессе полимеризации, инициированной пере- [c.510]

При полимеризации в присутствии диазоаминобензола СбН —NH—N = N— gHs 0,128 моль стирола (степень конверсии 70%) в полимере найдено 0,13% азота. Сколько инициатора останется в рёакционной смеси, если принять эффективность его 0,7 и начальное содержание 5,0-10" моль [c.18]

При полимеризации производных ряда этилена, и особенно диолефинов, в качестве инициаторов часто применяют азо- и диазосоедиие-ния. Наиболее распространенными являются динитрил азо-бис-изомас-ляной кислоты и диазоаминобензол, которые распадаются на радикалы по схемам [c.69]

Синтетические каучуки. Первым промышленным синтетическим каучуком (автор С. В. Лебедев) был советский бутадиеновый каучук, получаемый из бутадиена полимеризацией посредством металлического натрия (натрийбутадиеновый каучук). Затем был разработан более удобный способ полимеризации, при котором бутадиен эмульгируют в воде, добавляя для этого мыла (стр. 174). Полимеризация капель бутадиена вызывается добавляемым инициатором, образуюш,им свободные радикалы (например, диазоаминобензол, кн. 2)- Строение бутадиенового каучука как продукта смешанной 1,2- и 1,4-полимеризации дано на стр. 294. Бутадиеновый каучук, так же как и натуральный, превраш ают в резину. Для варьирования свойств каучуков бутадиен часто полимери-зуют совместно с другими непредельными соединениями — стиролом СбНэ—СН-СНз, акрилонитрилом СНз=СН—С К (стр. 325) и др. Получаются макромолекулы полибутадиена с вкрапленными остатками молекул сомономера. Бутадиен-стирольные СК прочны к истиранию и идут для производства шин, бутадиен-акрилонитрильные (бутадиен-нитриль-ные) каучуки обладают повышенной стойкостью по отношению к углево-дородай (бензостойкость) и применяются для изготовления бензопроводов, шлангов и т. п. Схематически их строение можно изобразить так [c.302]

Химическое инициирование осуществляется введением в среду мономера низкомолекулярных нестойких веществ — инициаторов, легко распадающихся на свободные радикалы под влиянием теплоты или света. Наиболее распространенными инициаторами радикальной полимеризации являются перекиси и гидроперекиси (перекись водорода, перекись бензоила, гидроперекиси трет-бу-тила и изопропил-бензола и др.), азо- и ди азосоединения (динитрил азобисизомаспяной кислоты, диазоаминобензол и др.), персульфаты калия и аммония. Ниже представлены реакции распада некоторых инициаторов. [c.42]

Из инициаторов, раствор имых в мономере, наиболее подробно исследованы диазоаминосоединения [43, 44, с. 113]. Отмечается универсальность инициирующего действия диазоаминобензола для различных мономеров как в гомогенных, так и в эмульсионных условиях, хотя при полимеризации в го могенных условиях он несколько уступает перекиси бензоила по активности. [c.48]

Юрженко и Цветков [770] изучили влияние концентрации инициатора и эмульгатора [771] на скорость полимеризации стирола в эмульсии. В качестве катализатора применяли надсернокислый калий, гидроперекись диметилфенилкарбинола, перекись водорода, перборат натрия и диазоаминобензол, в качестве эмульгатора — натриевую соль дибутилнафталинсульфокисло-ты. Показано, что для всех инициаторов перекисного типа кривые зависимости скорости полимеризации V от концентрации инициатора С имеют максимум, положение которого на кривой зависит от природы инициатора, концентрации эмульгатора и pH среды. [c.213]

Виноградов [101] исследовал полимеризацию стирола при 70° в присутствии диазоаминобензола. Реакция активируется кислотами — монохлоруксусной, муравьиной, уксусной, бензойной, масляной и олеиновой, ускоряющими распад инициатора с образованием нитрозоацилариламинов, которые в свою очередь при распаде образуют свободные радикалы. [c.143]

Скорость полимеризации и выход полимеров зависят от концентрации триазенов в системе. При увеличении последней скорость полимеризации возрастает, но только до определенного предельного значения концентрации. Например, возрастание скорости полимеризации дивинила наблюдается при увеличении содержания диазоаминобензола до 2% [132] (по данным Б. А. Долгоплоска [1331 от 0,5 до 1%). Дальнейший рост концентрации инициатора снижает выход полимеров и резко сказывается на их качестве. Молекулярный вес полимера понижается. [c.200]

На основе эмульсионното полистирола разработана три марки полистирола ПС-1, ПС-2 и ПС-4. При изготовлении этих пенопластов используют органические газообразователи азодинитрил диизомасляной кислоты (порофор ЧХЗ-57)—для пенопласта ПС-1, диазоаминобензол (порофор ДАБ) —для пенопласта ПС-2, а также смеси органического газообразователя (порофор ЧХЗ-57) с минеральным (углекислый алюминий) — для пенопласта ПС-4. Эти газообразователи обладают рядом специфических особенностей. Так, порофор ЧХЗ-57 позволяет получать стабильный пенопласт с объемным весом 7о" О,0 6 г/см , но этот порофор токсичен. Кроме того, в связи с широким использованием его в качестве инициатора в процессах полимеризации некоторых мономеров порофор ЧХЗ-67 относительно дефицитен. Порофор ДАБ позволяет получать пенопласт с объемным весом от 0,12 г/сж и выше. [c.45]

Если полимеризацию проводят в растворе, то индукционный период удлиняется и процесс протекает более гладко 12364, 2365]. Менее активными инициаторами являются перекись тетралипа 12365] и диазоаминобензол [2364]. При использовании последнего скорость полимеризации гораздо меньше, но проходит она также более гладко, носкольку концентрация радикалов, образующихся пеполярным разложением, хотя и пиже, по опаподдерживает-ся на постоянном уровне. [c.511]

Обычно применяют перекисные соединения, растворимые в воде и реже в мономере перекись водорода, персульфат калия [248] или аммония, перекись натрия, перборат натрпя, перекись мочевины, гидроперекись кумола [249, 250], перекись бензоила, диазоаминобензол [199], окисленный натуральный каучук [201] и многие другие (см. стр. 235). Перечисленные соединения либо сами инициаторы, способные образовать свободные радикалы, либо относятся к окислителям, под действием которых образуются перекиси непредельного мономера, являющиеся источником свобод-Шэ1х радикалов. В случае инициаторов, растворимых в мономере, инициирование происходит в среде последнего. Инициаторы, растворимые в воде, начинают реакцию в водной фазе. При эмульсионной полимеризации главный процесс происходит в водной среде за счет растворенных в воде молекул, поэтому чаще применяют растворимые в воде инициаторы (перекись водорода, персульфат аммония и калия). [c.394]

В качестве инициаторов свободно-радикальной полимеризации винилацетата могут использоваться различные соединения (в литературе их указано более 200). Чаще всего для этой цели используются соли перкислот (например, персульфат калия, натрия или аммония) перекись водорода перекиси бензоила, ацетилбенаоила, олеила, лаурила, третичного бутила гидроперекись циклогексила диазоаминобензол динитрил азоизомасля-ной кислоты и другие соединения. [c.171]

Соответственно двум механизмам мы находим и два различных типа катализаторов для полимеризации катализаторы типа свободных радикалов (инициаторы) и ионные катализаторы. Катализаторы типа свободных радикалов увеличивают главным образом катализаторы ионного типа уменьшают также и Е . К инициаторам относятся соединения, подобные перекисям, персульфатам и диазоаминобензолу, которые дают при разложении свободные радикалы. Ионными катализаторами являются сильные кислоты или так называемые обобщенные кислоты — А1С1з, ВЕз и т. п. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология