Акрилонитрил инициаторы полимеризации

Совместная полимеризация дивинила и акрилонитрила осуществляется водно-эмульсионным методом, аналогично полимеризации дивинила и стирола. Эмульгаторы, как и в случае получения дивинил-стирольных каучуков,—мыла и некаль. В качестве инициаторов полимеризации применяют органические или неорганические перекиси (персульфат калия). [c.195]

При применении мономеров, обладающих сравнительно хорошей растворимостью в воде (например, акрилонитрил), и водорастворимых инициаторов полимеризация протекает сначала в молекулярном (истинном) растворе, а затем в выпадающих из раствора агрегатах макромолекул. Если растворимость мономера в воде составляет 1—3% (виниловые эфиры, метилметакрилат и др.) и инициатор водорастворим, происходят, по-видимому, одновременно процессы, характерные для мономеров как с хорошей, так и с плохой растворимостью. Когда применяются нерастворимые в воде инициаторы, инициирование и полимеризация, независимо от растворимости мономера, протекают в мицеллах мыла, содержащих растворенные мономер и инициатор (а также в каплях эмульсии). [c.254]

При проведении полимеризации в растворах эта проблема также существенна. С ростом цепи значительно увеличивается вязкость раствора и затрудняется перемешивание, необходимое для отвода тепла. В некоторых случаях полимер на определенной стадии роста становится нерастворимым и отделяется в виде бусинок. Удовлетворительные результаты получены при полимеризации растворов метилметакрилата в метаноле и акрилонитрила в воде. Инициатор полимеризации должен растворяться в применяемом растворителе и образовывать свободные радикалы при нужной температуре. [c.523]

Хлорид- и цианид-ионы являются эффективными инициаторами полимеризации и сополимеризации акрилонитрила в диполярных апро-тонных растворителях наличие следов протонного растворителя обрывает цепь (2.121). [c.420]

Персульфат аммония является эффективным инициатором полимеризации акрилонитрила [40] и метакрилата калия [41]. Линейные полимеры метакрилового эфира глицерина получены 142] при нагревании 10—15%-ного водного раствора мономера при 20° в присутствии персульфата калия. [c.138]

Механизм реакций полимеризации, происходящих при одновременном воздействии катализаторов катионной полимеризации и инициаторов полимеризации радикального типа, является более сложным. Процесс может рассматриваться либо как конкурентный, с преобладанием того или иного типа реакции, либо как происходящий с образованием ионо-радикалов. К таким процессам относится полимеризация винилацетата, метилметакрилата и акрилонитрила в присутствии триэтилбора, значительно ускоряющаяся кислородом или перекисью водорода [468]. [c.176]

Описано применение в качестве инициаторов полимеризации анионов полистирола или полиметилметакрилата, которые вызывают полимеризацию таких мономеров, как изопропилакрилат, метакри.тонитрил или акрилонитрил, создающие второй блок. [c.155]

Наиболее рациональным методом полимеризации акрилонитрила является полимеризация в водной эмульсии в присутствии водорастворимых инициаторов. Разбавление акрилонитрила водой облегчает регулирование процесса и позволяет получать полимер, выпадающий из раствора в виде мелких, легко фильтрующихся частиц. [c.212]

Методом анионной привитой сополимеризации в жидком аммиаке и других инертных растворителях при низкой температуре были получены привитые сополимеры акрилонитрила, метакрилонитрила и метилметакрилата на таких полимерах, содержащих гидроксильные группы, как целлюлоза и поливиниловый спирт [238]. При этом инициаторами полимеризации являлись алкоголяты щелочных металлов основной цепи исходного полимера. [c.40]

Халатный комплекс ПВС и меди(П) в присутствии четырех-хлористого углерода в водной среде является инициатором полимеризации виниловых мономеров (метилметакрилата, стирола, акрилонитрила). [c.40]

Наибольшее развитие за последнее время получило производство тройного сополимера акрилонитрила, бутадиена и стирола, получившего название сополимера АБС. Этот сополимер в большинстве случаев получают эмульсионным (латексным) методом полимеризации. Процесс получения сополимера состоит из двух фаз получения каучукового полибутадиенового латекса и получения сополимера акрилонитрила и стирола с прививкой полибутадиенового каучука, применяемого в виде латекса. Получение как латекса полибутадиена, так и сополимера АБС проходит по свободнорадикальному механизму с применением в качестве инициаторов полимеризации персульфата калия, ряда органических перекисей или лаурилсульфата натрия. [c.82]

Роданисто-натриевый способ. При этом способе формования волокна полимеризацию акрилонитрила проводят на заводах химического волокна. Реакционная смесь состоит из акрилонитрила (не менее 85%) и других мономеров, растворенных в 50%-ном водном растворе роданистого натрия. В реакционную смесь вводят небольшое количество инициатора. Полимеризацию ведут непрерывным методом при повышенных температурах. Непрореагировавшие мономеры отгоняются, а раствор полимера после фильтрации и обезвоздушивания направляется на формование. [c.481]

Методика эксперимента. Сополимеризацию акрилонитрила (НАК) с техническим дивинилбензолом (ДВБ) проводили суспензионным методом в насыщенном водном растворе хлористого натрия с добавкой 1% крахмала. В качестве инициатора полимеризации использовали перекись бензоила, а порообразователя — чистые углеводороды и технические продукты, применяемые в синтезе пористых стирол-ди- [c.5]

Наиболее целесообразными являются обычные системы, образующие свободные радикалы, причем полимеризацию лучше всего проводить в водном растворе мономера в присутствии водорастворимых инициаторов. Полимеризация акрилонитрила в водных растворах наиболее пригодна для получения полимера в производственных масштабах, так как разбавление акрилонитрила водой облегчает регулирование процесса полимеризации и полимер в этом случае выпадает по мере образования в виде мелких легко фильтрующихся гранул. В качестве инициаторов применяют перекись водорода, персульфат аммония или перборат натрия. Кислород является ингибитором полимеризации акрилонитрила, и если он не удален полностью из системы до начала полимеризации, то наблюдается большой индукционный период [52]. Было показано, что при применении персульфата аммония в качестве инициатора число свободных радикалов, возникающих при разложении персульфата и инициирующих реакцию полимеризации, примерно постоянно в течение всего процесса это позволяет проанализировать ход полимеризации во времени [53]. Скорость полимеризации описывается выражением [c.61]

Диазосоединения, например диазоаминобензол, являются бо- лее удобными инициаторами полимеризации акрилонитрила. Распад диазоаминобензола иа свободные радикалы происходит мед-.1еннее, чем распад перекисей. Поэтому он служит источником свободных радикалов в течение всего процесса полимеризации. Концентрация свободных радикалов, образующихся в каждый данный отрезок времени, незначительна, поэтому скорость реакции не остигает больптон величины, облегчается своевременный отвод тепла и не происходит саморазогреваиия реакционной массы, [c.332]

В присутствии инициатора полимеризацию акрилонитри.ла рекомендуется проводить при 30- 60. В этом с. учае по истечении очень небольшого от )сзка времени начинает образовываться тонкая суспензия нерастворимого полимера в мономере. При ув( -личении количества образующегося полимера примерно до 10"о суспензия начинает уплотняться, н при глубине нолимеризан,ни 60% осадок превращается в твердую пористую белую массу. [c.332]

При изучении катионной полимеризации аллена и пропина в газовой фазе под действием поликатиона (х = 1-3) [32] было установлено, что поликатионы фуллерена инициируют циклоцепную полимеризацию. В работе [33] показана возможность использования фуллеридов калия (содержащих группы С о-калий) для инициирования анионной полимеризации этиленоксида. Полиапи-оны фуллерена (с противоионом Li, Na и К) [5] оказались неэффективными в качестве инициаторов полимеризации стирола, акрилонитрила и других мономеров. [c.202]

Наиболее эффективными активаторами являются ацетилен и замещенные ацетилены, такие, как фенилацетйлен. Сам ацетиленид патрия является очень реакционноспособным сокатализатором, действующим в смеси с четыреххлористыц титаном даже в условиях низких температур [206]. Комбинация ацетиленида натрия с четыреххлористым титаном применяется также в качестве активного инициатора полимеризации стирола, ге-хлорстирола, винилхлорида, акрилонитрила и метакрилатов и описана в работе [213]. Интересным аспектом использования системы, описанной в одном из последних патентов, является проведение реакции между компонентами катализатора в присутствии жидкого аммиака. В этом случае щелочной металл растворяют в жидком аммиаке и в раствор пропускают ацетилен. В результате получается ацетиленид. Далее раствор охлаждают до температуры от —40 до —80° и добавляют галогенид металла и инертный алифатический растворитель. Смесь оставляют стоять до тех пор, пока не испарится аммиак и температура не возрастет до 0°. [c.115]

Найдсио, что диэтилкадмий при комнатной температуре является умеренно эффективным инициатором полимеризации акрилонитрила, метилметакрилата, винилхлорида, винилацетата и стирола [25]. Попытки заполимеризовать к-бутилвиниловый эфир оказались безуспешными, в то время как при полимеризации бутадиена при комнатной температуре образуются лишь небольшие количества жидкого полимера. Однако, как уже упоминалось выше (стр. 152), использование четыреххлористого титана в сочетании с диэтйлкадмием приводит к стереорегулярной полимеризации диенов с образованием г ис-1,4-полиизопрена, ттгрвкс-1,4-полибутадие-на и смеси цис- и иг/>акс-1,4-полибутадиена [26]. По использованию бинарных катализаторов для полимеризации полярных виниловых мономеров опубликованных работ нет. [c.289]

Сополимеры акрилонитрила с.вини лиденхлоридом. Наибольшее количество работ посвящено сополимеризации акрилонитрила с винилиденхлоридом в эмульсии. Утида и Нагао [710, 711] показали, что содержание полиакрилонитрила в сополимере тем выше, чем ниже концентрация эмульгатора — додецилсульфата Na, и достигает наибольшего значения при полимеризации в суспензии (при отсутствии эмульгатора). Добавка замедлителя почти не изменяет скорости сополимеризации, но резко понижает вязкость [712]. В качестве инициаторов полимеризации Нагао, Утида и Ямагути [713, 714] предлагают применять различные перекиси и гидроперекиси. Определялась теплота сополимеризации акрилонитрила с винилиденхлоридом [715] и связь между процессом сополимеризации и термической устойчивостью сополимеров [716, 717]. Нагао, Утида и Ямагути [718—720] при исследовании термической деструкции сополимеров акрилонитрила (39,1%) с винилиденхлоридом (60,9%) установили, что при температуре ниже 140° сополимеры более устойчивы, а при 140 и 160° происходит быстрое отщепление НС1. Энергия разложения составляет 26,7 30,3 и 36,3 ккал/моль для порошка, нитей и пленок сополимера соответственно. Акрилонитрил оказывает при разложении пассивирующее действие, особенно при молярном соотношении 1 1. Скорость разложения с выделением НС1 увеличивается при ведении процесса в токе воздуха. [c.578]

Исследования Андакушкина, Савельева и Горневой [499] по влиянию различных аминов на процесс эмульсионной полимеризации бутадиена и акрилонитрила показали, что триэтанол-амин в присутствии персульфата калия, как инициатора полимеризации, оказывает (по сравнению с другими аминосоедине-ниями) наиболее сильное активирующее действие, в основе которого лежит окислительно-восстановительная реакция. [c.641]

Наиболее неприятной и наименее понятной побочной реакцией является образование диазосмол. Хотя они могут целиком образоваться за счет соли диазония, вполне возможно, что непредельное соединение также частично входит в состав смолы. Несмотря на то что гомополимер акрилонитрила не удалось обнаружить в типичном примере [36], известно, что соли диазония могут служить инициаторами полимеризации [27, 35]. Если перепое цепи протекает пе более чем па 100%, то промежуточный (1 1) радикал может присоединить еще несколько мономерных молекул, прежде чем рост цепи приостаповится. [c.221]

Зилка с сотр. 65-191-194 изучили инициирование полимеризации четвертичной гидроокисью аммония и различными алкоголятами. В обоих случаях фрагменты инициатора, как показывает анализ ИК-спектров, входят в цепь. При использовании аммониевых катализаторов преобладает обрыв в результате реакций передачи цепи. Молекулярный вес полимера не зависит от концентрации инициатора и мономера. Молекулярный вес полимера, полученного в присутствии алкоголятов, пропорционален отношению мономер спирт. Перри исследовал соединения диметиламидотитана в качестве инициаторов полимеризации акрилонитрила. При низких температурах и в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью создаются условия, благоприятствующие анионной полимеризации (а не радикальной). [c.375]

При взаимодействии диметилсилилметилмагпийхлорида (Ме231НСН2М С1) с сополимерами стирола с акрилонитрилом были получены макромолекулярные инициаторы полимеризации, способные инициировать низкотемпературную привитую сополимеризацию 4-винилпиридина, акрилонитрила и метилметакрилата. Привитые цепи соединялись с основной цепью азометиновыми связями, и в случае привитого 4-ви-нилпиридина в результате кислотного гидролиза могут быть отделены и изолированы от полимера, составляющего основную цепь [236]. [c.39]

Крашение катионными красителями основано на солеобразовании между основными группами красителя и анионными группами волокна. В макромолекулах гомополимерных волокон из полиакрилонитри-ла имеются кислотные концевые группы, которые образуются при синтезе полимера (поскольку в качестве инициаторов полимеризации применяют окислители). Однако этих групп недостаточно, кроме того, волокна имеют очень компактную структуру, что затрудняет их крашение. Отечественное волокно нитрон является сополимером акрилонитри-ла (92,2%), метилметакрилата (6,5%) и итаконовой кислоты (1,3%). Макромолекулы этого волокна имеют разветвленную структуру, большее число кислотных групп, придающих волокну способность реагировать с катионами красителя. Взаимодействие идет по схеме [c.70]

Косвенная детекция по характеру конечных продуктов макроэлектролиза [8—10] или путем использования акцепторов свободных радикалов, например, ненасыщенных соединений (стирол, бутадиен-1,3, акрилонитрил и др.), способных легко вступать в реакции со свободными радикалами [7] сюда же относится и наблюдавшееся В. Д. Безуглым и Ю. П. Пономаревым действие образовавшихся при электролизе акриловой и метакриловой кислот радикал-анионов в качестве инициаторов полимеризации исходных деполяризаторов, которая была обнаружена по подавлению полярографических максимумов [И]. [c.8]

Бимэн [29] показал, что раствор металлического натрия в жидком аммиаке при —75° служит особенно эффективным инициатором полимеризации а-метакрило-нитрила это был первый описанный в литературе случай цепной анионной полимеризации. Бимэн нашел также, что в этих же условиях полимеризуются такие вещества, как акрилонитрил, метилакрилат и метил-метакрилат. Другие инициаторы анионного типа, найденные автором, —это реактив Гриньяра и трифенил-метилнатрий. [c.78]

Абсолютно чистый акрилонитрил является устойчивым соединением. Он пе изменяется даже при длительном нагревании до температуры 150—160° [2364, 2365] и не окисляется кислородом воздуха [2364]. С этим свойством связано то обстоятельство, что присутствие воздуха продлевает индукционный период полимеризации, инициированной перекисью [2552]. Не совсем чистый мономер полимеризуется уже в процессе храпения [2285, 2365], а еще быстрее при нагревании [2558]. Быстрая полимеризация происходит либо под влиянием ультрафиолетового света [2559, 2560], особенно в присутствии а-диоксо-соедипений, например диацетила [2560], либо под влиянием соединений, которые разлагаются на радикалы по неполярному механизму. Из таких соединений в качестве инициаторов полимеризации были использованы полиалкилированные дифенилэтаны [2555], неорганические и органические нерекиси [2364, 2365, 2423, 2556, 2561—2563], К-нитрозоацетанилид и его производные [2551], азоизобутиронитрил 12553], фтороборат и-бромбензол-диазония [2557] и диазоаминобензол [2364]. Лучше всего изучена нолимеризация, вызываемая перекисью дибензоила. Если эту реакцию проводят без разбавителя, то ее скорость зависит главным образом от количества катализатора и от температуры. С ростом температуры скорость полимеризации возрастает. При концентрации перекиси дибензоила 1% и температуре 30° полимеризация почти не протекает при температуре 100° реакция заканчивается за 20 мин. [2365]. Индукционный период весьма мал, однако интенсивность полимеризации резко падает по мере расхода инициатора [2364]. При полимеризации больших количеств остается до 40% ненрореагпровав-шего мономера [2365]. При концентрации свыше 1% перекись дибензоила вызывает необычайно бурную полимеризацию, часто оканчивающуюся взрывом [2364, 2365]. В процессе полимеризации, инициированной пере- [c.510]

Пол иакрилонитр ильное Акрилонитрил, винила-цетат или метилметак-рилат, итаконовая кислота — сополимер Диметилформамид или роданид калия, инициаторы полимеризации, красители, замасливающие и антистатические препараты, фильтр-материалы [c.8]

Сделано много попыток использовать свинцовоорганические соединения в качестве катализаторов и инициаторов полимеризации непредельных соединений [96]. В литературе описано использование свинцовоорганических соединений в следующих реакциях тетраэтилсвинец использовался в качестве инициатора полимеризации этилена [97—100], пропилена [100, 101], винилхлорида [102, 103], винилацетата, метилметакрилата [103], полимеризации дегидрированных кислых смол [104], теломеризации этилена с толуолом [105] тетравинилсвинец — в полимеризации акрилонитрила [106] тетрациклогексилсвинец — в полимеризации винилацетата [107]. Сделаны попытки полимеризации олефинов на ряде свинцовоорганических соединений [108]. Соединения типа R4Pb использовались в качестве катализаторов получения полиэфиров 1109]. Пропилен полимеризовался на комплексах А(МН К"К" ),где А —Rb, К М —РЬ [ПО]. Полимеризация 1-нитропропилеНа [c.535]

В некоторых особых случаях метод определения концевых групп использовали для измерения молекулярного веса полимеров, полученных полимеризацией по цепному механизму. Так, Эванс [22], применив гидроксильные радикалы в качестве инициаторов полимеризации акрилонитрила, синтезировал длинные цепные, молекулы, содержащие гидроксильные группы на каждом конце цепи. Число гидроксильных групп в этом случае определяли микрометодом, основанным на реакции метилмагнийхлорида с гидроксилсодержащими соединениями. При этом было показано, что найденные значения для молекулярных весов хорошо согласуются с результатами осмотических измерений. [c.192]

Наиболее широко изучена электрополимеризация акриловых и метакриловых мономеров (эфиров и кислот), акрилонитрила, акриламида, винилацетата. Наряду с мономерами в состав ванны входят растворители (вода, диметилформамид, диметил-сульфоксид, ацетонитрил и др.), соли, выполняющие роль электролита (ЫаЫОз, КгЗгОв, гпСЬ), добавки — инициаторы полимеризации (пероксиды водорода, бензоила и т. д.). [c.252]

Данные, характерш ующие эффективность инициирования реакций олигомеризации и полимеризации для акрилонитрила, получили Ерусалимский, Красносельская, Новоселова и др. [691, которые исследовали для этой цели системы с участием трибутилдимагнийиодида и литийбутила (табл. 50). Интересное заключение может быть сделано в связи с результатами, относящимися к первому инициатору, для отношения [М 1/[С], равного 150. В этих условиях инициатор целиком распределяется на образование полимеров и олигомеров. Неполный баланс по инициатору при меньших отношениях [М]/[С1 можно приписать участию металлированного акрилонитрила в полимеризации в качестве мономера при использовании для определения величины Р уравнения (63) соответствующая порция инициатора ускользает от наблюдения. Это же заключение можно распространить на результаты, полученные при инициировании процесса литийбутилом, эксперименты с которым были также проведены при невысоком относительном содержании мономера. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология