Дифениламин спектр

Известно, что образование водородной связи в аналоге диафена ФП — дифениламине — сопровождается сдвигом уМН от 3433 к 3403 см [310]. Очевидно, что эта полоса в спектрах диафена ФП также соответствует образованию межмолекулярной Н-связи типа МН...М. [c.331]

До адсорбции как катионированные, так и декатионированные формы цеолита не давали сигнала ЭПР. После адсорбции молекул антрацена и дифениламина декатионированными цеолитами при больших заполнениях, как ив [61, наблюдались четкие синглеты. При низких заполнениях декатионированного цеолита молекулами антрацена а = 4жг/г) и дифениламина (а = 7 мг/г), адсорбированных из раствора в -ундекане, спектры [c.199]

Р и с. 2. Спектры антрацена (а) и дифениламина (б), адсорбированных из раствора в и-ундекане цеолитом NaX (1) и декатионированным цеолитом Y 2) [c.200]

Такое же соединение образуется и при адсорбции на никеле углекислого газа при 100° С, вероятно, за счет восстановления СОг с диффузией кислорода в массу металла. При адсорбции паров дифениламина на природном алюмосиликате-бентоните в инфракрасных спектрах поглощения появляются полосы поглощения с максимумами при 500 и 680 ммк, тогда как сами пары имеют максимум поглощения при длине волны меньше 300 ммк. Максимум при 680 ммк совпадает с максимумом поглощения радикал-иона или так называемого семихинонного амина, образующегося на первичной стадии химического или фотохимического окисления дифениламина, когда молекула теряет один электрон из свободной пары электронов атома азота. [c.191]

В спектре анилина и дифениламина, адсорбированных декатионированными цеолитами, также наблюдались полосы поглощения координационно связанных и протонированных форм этих молекул [112]. [c.367]

В спектре адсорбированных цеолитами NaX и СаХ молекул анилина и дифениламина наблюдалось появление полос поглощения в области 2600—2700 см [55]. В этой области молекулы анилина и дифениламина в растворе ССЦ не поглощают. Известно [56], что в этой области наблюдаются полосы поглощения групп NH2+, а в области около 2735 см — групп NH+. Это позволяет приписать эти полосы поглощения таким поверхностным комплексам адсорбированных молекул аминов, в которых осуществляется наиболее сильное смещение электронной плотности атома азота в сторону катиона цеолита. [c.409]

Имеется большая аналогия в спектральных проявлениях адсорбции цеолитами в кальциевых и декатионированных формах. Это связано с возникновением в обоих случаях близких по природе кислотных центров. При адсорбции бензола (см. рис. 177), толуола и кумола [60] этими цеолитами наблюдается лишь молекулярная адсорбция. В спектре же адсорбированных декатионированным цеолитом анилина [61], дифениламина, трифенила-мина [58, 59], трифенилкарбинола (см. рис. 175) и антрахинона (см. рис. 176) [62], как и в случае адсорбции цеолитом СаХ, наблюдаются новые полосы поглощения образующихся на цеолите ионизованных форм этих молекул. Ионизованные формы наблюдались также в [71]. [c.412]

При адсорбции анилина и дифениламина Киселевым, Лыгиным и Стародубцевой (1967) в спектрах наблюдалось появление полос поглош,епия, которые можно приписать валентным колебаниям сильно поляризованных групп КНг и КН. [c.459]

Рис. 3. Спектры поглощения соеди-непий — продуктов окислепия дифениламина (Т) и дифениламинсульфоната (2)

Изучены спектры поглощения растворов продуктов окисления дифениламина, дифениламинсульфоната и фенилантраниловой кислоты. [c.235]

При действии у-радиации на замороженные при —196° С растворы 0,005 моль л ароматических аминов (дифениламин, трифениламин) в смеси метилциклогексана и изопентана происходит образование катион-радикалов аминов, которые могут быть идентифицированы по их спектрам поглощения в видимой области. Спектрофотометрирование должно производиться при температуре жидкого азота, так как при нагревании раствора до комнатной температуры происходит необратимое исчезновение катион-радикалов. Накопление катион-радикалов ограничивается некоторой предельной концентрацией, которая не может быть превзойдена ни увеличением концентрации амина, ни увеличением дозы для катион-радикалов трифениламина предельная концентрация равна 10 5 моль л. [c.160]

Введение объемных заместителей в молекулу антиоксиданта затрудняет эти реакции. Анализ спектров ЭПР продуктов превращения Первичных и вторичных аминов в ходе ингибированного окисления показал присутствие стабильных азотокисных радикалов [89, 593]. Механизм образования последних можно представить на примере дифениламина в виде следующей схемы [S9] [c.98]

Фотопереиос электрона является началом окислительно-восстановительного процесса. В результате фотопереноса электрона между электроно-донором (нафталин, анилин, дифениламин, фенолы и др.) и электроноакцеп-тором (нитробензолы, 80з, хиноны и др.) возникают полосы поглощения в видимой области спектра. Смеси нитробензолов с анилином, дифениламина с 80з, нафталина с динитробензолом, хинонов с фенолами приобретают оранжевую или красную окраску. [c.267]

Первую информацию о наличии высших сахаров, а также обш,ее представление о природе высшего сахара дают качественные цветные реакции в сочетании с данными о хроматографическом поведении. В основе-цветных реакций на высшие моносахариды лежит взаимодействие с минеральными кислотами, которое приводит к образованию производных фурфурола, даюш,их окрашенные соединения с орцином, карбазолом, цистеином, дифениламином. Эти окрашенные соединения имеют максимум погло-ш,ения в ультрафиолетовой части спектра при определенных длинах волн, характерных для данного типа высшего сахара Так, например,, при реакции Дише на гептозы (серная кислота — цистеин) максимум поглош,ения возникаюш,его хромофора находится при 505 ммк, тогда как октулозы образуют хромофор с максимумом поглош,ения при 480 ммк. Высшие кетозы значительно легче, чем альдозы, превраш,аются в производные фурфурола, что используется для идентификации кетоз. Так, при реакции с орцином в присутствии соляной кислоты высшие кетозы дают более интенсивную окраску, чем альдозы, а если соляную кислоту заменить трихлоруксусной, то высшие альдозы не реагируют вообш,е [c.319]

Масс-спектры электронного удара [480] показали наличие в продуктах фотохимического превращения молекул исходного диафена ФП, в том числе и с изотопом углерода С , радикала дифениламина, нитропроизводных диафена ФП и осколочных соединений, получаемых за счет отрьгеа от молекулы диафена ФП метильной группы в ходе эксперимента. Следует отметить, что около 60% обрг13ца после снятия масс- [c.315]

Таутомерия. В литературе имеются сведения о получении енольных форм некоторых дикетопиперазинов. Абдергальден и сотрудники [282] нашли, что, если некоторые дипептиды нагревать с дифениламином или дикетопиперазины обрабатывать тирозином в глицерине или анилином при 200°, то образующиеся при этом ангидриды аминокислот сохраняют эмпирические формулы нормальных дикетопиперазинов, но в противоположность последним имеют явно ненасыщенный характер. Они немедленно обесцвечивают перманганат, образуют озониды и дают несколько новых полос поглощения в ультрафиолетовой части спектра. Продукт, полученный из ангидрида глицина, реагирует с двумя молекулами диазометана. Эти модифицированные соединения рассматриваются как енольные формы, во-первых, на основании вышеуказанных свойств, а, во-вторых, благодаря тому, что нагревание в воде превращает их обратно в нормальные дикетопиперазины. Ангидрид (X) а-амино-изобутирил-а-аминоизомасляной кислоты, который не способен к енолизации, затрагивающей а-углеродный атом, не дает ненасыщенной формы. Ангидрид саркозина (XI), напротив, дает ненасыщенную форму, причем он может ено-лизоваться только в одном направлении, как это показано ниже. По этой причине постулировали, что двойные связи в этих соединениях располагаются между углеродными атомами, как в соединении XII. [c.356]

Л. А. Купча (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет). Нами было проведено исследование УФ-спектров и спектров ЭПР антрацена и дифениламина, адсорбированных цеолитами NaX и декатионированным цеолитом Y. [c.199]

Адсорбция декатионированными це о л и т а м и. В случае катионированных цеолитов наблюдалась только слабая физическая адсорбция молекул антрацена и дифениламина (рис. 2, а и б, кривые i). При адсорбции этих молекул декатионированным цеолитом в спектре появлялся ряд новых полос, свидетельствующих об образовании на поверхности заряженных форм. Так, полосы поглощения у 440 и 720—800 нм в спектре адсорбированного антрацена можно приписать [2, 3] соответственно протонизиро-ванным и радикальным формам антрацена (рис. 2, а, кривая 2). Полосы дифениламина около 680 — 720 нм (рис. 2, б, кривая 2) соответствуют поглощению радикал-катионов в сильных электроноакцепторных средах [4, 5]. [c.199]

Взаимодействие может быть также сопряжено с возникновением новой связи, которой на спектрах поглощения соответствует новая полоса. Так, например, в системе дифениламин—пиридин, где образуется продукт присоединения через Н-связь, можно наблюдать появление новой полосы поглощения 3280 см , максимум оптической плотности которой приходится на область стехиометрии образующегося соединения (рис. XXVI.5, б). [c.388]

Диссоциативная фотоионизация N,N-димeтилaнилинa, о- и я-толуидина происходит при энергиях фотонов, превышающих третий потенциал ионизации (удаление я-электрона атома М). Важно отметить, что энергии диссоциации составляют 3,5—3,7 эВ и близки к энергиям разрыва связей в нейтральных молекулах. В случае же алифатических аминов, а также ароматических аминов, у которых сопряжение между неподеленной парой и фенильным кольцом нарушено (бензиламин), энергии уровней распада значительно ниже, поскольку часть энергии при распаде компенсируется за счет образования новой связи в осколочном ионе. Для дифениламина и трифеннламина благодаря наличию единой я-си-стемы характерна высокая стабильность материнских ионов. В масс-спектрах фотоионизации этих соединений при Ен = 1 эВ осколочные ионы отсутствуют [7, 38]. [c.98]

Анализ энергетического спектра молекулы дифенилсульфида и сопоставление его с энергетическим спектром молекулы тиофенола позволили объяснить природу полос поглощения дифенилсульфида и подобных ему соединений, дифенилового эфира и дифениламина в близком УФ. В работе [8] было показано, что предположение о наличии делокализации Зр-электронов атома серы (или 2р-электронов атомов кислорода или азота) в соединениях с двумя фенильными кольцами не противоречит отсутствию длинноволнового смещения полос поглощения этих соединений по сравнению с соответствующими монозамещенными бензола. [c.248]

Существенные ограничения накладывает также специфика проявления Н-связи на обертонах валентного колебания. Большое уширение полосы и понижение ее интегральной интенсивности (на первом обертоне) приводит к резкому уменьшению коэффициента поглощения. В совокупности с ограниченной прозрачностью растворителей это вызывает большие экспериментальные трудности при определении основных параметров полосы. Необходимо также отметить, что при образовании Н-связи растет интенсивность и полуширина полосы поглощения, отвечающей смешанному колебанию (СН) -v(XH). Наложение этой полосы на исследуемую может привести к ошибочной интерпретации результатов, о чем достаточно наглядно свидетельствует сопоставление спектров поглощения обычных и дейтерированных молекул [5]. Поэтому нами были выбраны для исследования восемь доноров протона дейтерироваиный метанол СОзОН, третичный бутанол, 2,4-диметил-З-этил-З-пентанол, фенол, пиррол, карбазол, диэтиламин, дифениламин. В третичных спиртах, феноле и дифениламине активная группа не имеет общей связи с группой СП, что позволяет ожидать отсутствия (ничтожно малой интенсивности) полосы смешанного колебания. Тем не менее для фенола во многих активных растворителях такая полоса наблюдалась. Поэтому во всех случаях исключались из рассмотрения полосы, имеющие сложную структуру, или имеющие частоту поглощения в максимуме, близкую по значению суммарной частоте v( H) -Ьл (ХН). [c.19]

В спектре молекул типичных индикаторов кислотности катализаторов — /г-диметиламиноазобензола, дифениламина, трифе-нилметана и трифенилкарбинола, адсорбированных натриевыми формами цеолитов, наблюдаются полосы поглощения молекулярно адсорбированных веществ [58, 62, 63]. [c.411]

В двух случаях были идентифицированы продукты отщепления водорода от ароматических аминов при применении последних в качестве антиокислителя. Из Ы,Ы -дифенилпарафенилендиамина образуется N.N -дифе-нилхинондиимин [49]. На основании парамагнитных электронных спектров было высказано предположение [146], подтвержденное позднее анализом [262], что в продуктах окисления дифениламина присутствует комплексное соединение дифенила с окисью азота. [c.12]

Советскими авторами разработаны специальные методы определения в воде и сточных водах индивидуальных органических соединений [0-13]. Методом спектрофотометрии по абсорбционным спектрам в видимой и ультрафиолетовой области (210—850 нм) определены в сточных водах стирол, а-метилстирол, дипроксид, лейканол, ацетофенон [75, 76]. Опубликована методика раздельного определения ароматических углеводородов в сточных водах методом газожидкостной хроматографии (в стоках коксохимического завода определены бензол, толуол, этилбензол, о-, м-, я-ксилолы) [77]. Описано определение в воде хлорор-ганических соединений четыреххлористого углерода, трихлорэтилена, тетрахлорэтана, гексахлорэтана, гексахлор бутадиена [78], бензола и изопропилбензола [79], определение в сточных водах методом газожидкостной хроматографии динитротолурлов, дифениламина, диэтилдифенилмочевины и дибутил-фталата [80], потенциометрическим методом — формальдегида и фенола [81] и др. [82, 83]. Методом газовой хроматографии в воде обнаружены нефть, парафин, бензолы, нафталины, хлорированные и нитрированные ароматические углеводороды [84], в сточных водах — о-дихлорбензол [85]. Альдегиды, кетоны, спирты, простые и сложные эфиры в концентрациях от 10 до 100 мг/л определяли методом газожидкостной хроматографии [86]. Методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектором определили и идентифицировали 33 органических вещества, содержавшихся в сточных водах производства пиридина, хинолина и ароматических аминов. [c.14]

Советскими авторами разработаны специальные методы определения в воде и сточных водах индивидуальных органических соединений [0-13]. Методом спектрофотометрии по абсорбционным спектрам в видимой и ультрафиолетовой области (210—850 нм) определены в сточных водах стирол, а-метилстирол, ди-проксид, лейканол, ацетофенон [93, 94]. Опубликована методика раздельного определения ароматических уг.певодородов в сточных водах газожидкостной хроматографией в стоках коксохимического завода определены бензол, толуол, этилбензол, 0-, м-, п-ксилолы [95]. Описано определение в воде хлорорганических соединений четыреххлористого углерода, трихлорэтилена, тетрахлорэтана, гекса-хлорэтана, гексахлорбутадиена [96], бензола и изопропилбензола [97], определение в сточных водах газожидкостной хроматографией динитротолуолов, дифениламина, диэтилдифенилмочевины и дибутилфталата [98], потенциометрическим методом — формалина и фенола [99] и др. [100, 101]. [c.16]

Еще в 1956 г. Хоскинс [13], пропуская кислород через нагретую смесь толуола, спиртовой щелочи и дифениламина, наблюдал спектр ЭПР дифенилазотокиси. [c.16]

С увеличением дозы поглощение в видимой и близкой УФ-области в чистом ПВХ возрастает. При освещении видимым и близким УФ-светом это поглощение уменьшается. При этом сигнал ЭПР в чистом ПВХ почти не меняется по форме, но несколько уменьшается по амплитуде (см. рис. 3, нижний ряд.) При последовательном освещении через узкополосные фильтры с максимумами пропускания при все более коротких волнах 7-облу-ченных образцов ПВХ, содержащих 0,3 мол. % хлоранила, наблюдается возрастание сигнала анион-радикала хлоранила, причем для каждого фильтра прирост достигал предельного значения (см. рис. 3, верхний ряд). Одновременно в спектрах поглощения возрастает поглощение анион-радикала хлоранила при 448 ммк. При освещении образцов УФ-светом с длиной волны не более 300—320 ммк наблюдается уменьшение сигнала ЭПР и поглощение анион-радикалов хлоранила, что, вероятно, связано с фото-эжекцией электронов из последних. Аналогичные наблюдения отмечались при освещении ПММА, содержащего хлоранил. В образцах, не подвергавшихся у-облучению, образование анион-радикалов при освещении не происходило. При различном содержании хлоранила в полимерах прирост после отбеливания был большим для меньшей концентрации добавки. Следует отметить, что последовательное увеличение концентрации анион-радикалов при освещении через узкополосные фильтры имеет место в свежеоблученных и неподвергавшихся воздействию дневного света образцах. В противном случае прирост наблюдается лишь при отбеливании светом в области 320—450 ммк до той же конечной величины концентрации. При отбеливании у-облученных полимеров, содержащих добавки элек-тронодонорного характера — трифениламии и дифениламин,— наблюдается сильное уменьшение поглощения соответствующих катион-радикалов. Мы предполагаем, что эти эффекты, как и поглощение в близкой УФ-области и видимой, объясняются присутствием электронов, захваченных в у-облученных полимерах, возможно, по механизму 1. [c.221]

Получающиеся промежуточные радикалы диарилазота значительно менее устойчивы, чем соответствующие азот-окиси, легко рекомбинируют и диспронорционируют. Даже при термической диссоциации тетрафенилгидразина в вакууме не удается обнаружить методом ЭПР первичных радикалов дифенилазота. Однако соответствующие азот-окиси чрезвычайно устойчивы. На рис. 36 приведен спектр ЭПР дифенил-азотокиси (IX), получающейся при каталитическом распаде гидроперекисей в присутствии дифениламина [c.48]

В феноле, резорцине, анизоле, бензолсульфокислоте присоединение водорода происходит преимущественно в орто- и кара-положение по отношению к заместителю, причем спектры ЭПР радикалов с орто- и иара-ориентацией одинаковы [240, 246]. В дифениламине и бензиловом спирте присоединеш1е Н происходит в орто-, пара-и лгета-положения [240]. В хлорбензоле и тиофеноле атом Н присоединяется только в леета-положение [241]. Таким образом, в большинстве соединений Н присоединяется в орто- и пара-положение ио отношению к заместителю. [c.351]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология