Температура кипения зависимость от строения молекул

Рис. 9.3. Зависимость между повышением температур кипения и усложнением строения молекул.

В заключение следует привести важнейшие общие правила зависимости температуры кипения от строения молекул. [c.837]

Зависимость температуры кипения от строения молекул [c.832]

Температура кипения в большей степени зависит от состава и строения вещества, чем температура плавления. Эта зависимость в значительной мере определяется явлением аддитивности молекулярного объема жидкости при температуре ее кипения. Величина молекулярного объема в данных условиях складывается из атомных объемов элементов, входящих в состав молекулы, с такими изменениями и поправками, которые характеризуют тот или иной вид химической связи. [c.263]

В каждом гомологическом ряду изомерные углеводороды по сравнению с углеводородами нормального строения имеют более низкую температуру кипения. При этом в зависимости от разветвленности молекулы углеводорода разбег в температурах кипения может составлять 20—30 С (рис. 1-1). Таким образом, путем подбора углеводородов с определенной структурой молекул можно получать топлива, температуры кипения которых будут различаться на 20—40 С. [c.26]

На графитированной саже хорошо отделяются примеси [3] (рис. 2). Удерживание молекул на графитированной саже определяется неспецифическим взаимодействием с графитом в основном ближайших звеньев, т. е. сильно зависит от геометрии молекулы 4]. Это позволяет разделить многие геометрические и стереоизомерные [2], терпены [4] и другие молекулы, различающиеся по геометрической структуре. Так, например, в отличие от геометрически однотипных молекул н-алканов для более сложных и разнообразных по своему строению молекул терпенов не наблюдается линейной зависимости между абсолютными величинами удерживаемых объемов и температурами кипения или величинами молекулярного веса этих соединений. Порядок выхода терпенов из колонки определяется не молекулярным весом, а различиями [c.197]

При температурах, близких к температуре плавления вещества, его строение в жидком состоянии приближается по закономерности расположения молекул к строению кристалла твердого вещества. При высоких же температурах (близких к температуре кипения) состояние жидкости приближается к газовому агрегатному состоянию. На этой концепции строения жидкостей основываются методы Андраде [27] и теория Эйринга [28] о зависимости вязкости жидкости от температуры. [c.298]

Температуры кристаллизации углеводородов сильно различаются в зависимости от их химического строения даже в пределах одного и того же гомологического ряда и одинакового молекулярного веса. Это хорошо видно на примере изомеров алканов с 12 углеродными атомами в молекуле, имеющих близкие температуры кипения их температуры кристаллизации следующие [c.139]

Весьма резко выраженная зависимость дисперсии от строения ненасыщенных частей молекул делает ее более важным классификационным признаком непредельных соединений по сравнению с молекулярной рефракцией. Существенно, что для целей классификации не требуется точного определения состава и молекулярного веса и можно пользоваться удельной или относительной дисперсией (1,48—51). Подробные системы классификации на основе удельной и относительной дисперсии разработаны пока только для углеводородов [42,43]. Классификационная табл. 7 охватывает жидкие углеводороды с нормальной температурой кипения только до 100°, но в литературе имеются подобные таблицы для углеводородов с температурой кипения до 200° [43]. [c.92]

Температура кипения вещества находится в зависимости от его молекулярной массы, состава и строения. В ряду.веществ, близких по составу и строению, с увеличением молекулярной массы температура кипения обычно повышается. В результате замены атомов водорода на атомы галоида или кислорода образуются ещества с более высокой температурой кипения. В особенности резко это проявляется при введении в молекулу свободных гидроксильных или карбоксильных групп, обусловливающих ассоциацию частиц. [c.63]

Физические свойства веществ также зависят от их состава, от строения и конфигурации молекул. С проявлениями зависимости физических свойств веществ от их химического строения мы уже неоднократно встречались. Это прежде всего правильности в изменениях температур кипения, плотностей и других физических свойств для различных членов одного и того же гомологического ряда, для различных изомеров одних и тех же членов гомологического ряда, а также при переходе от одного гомологич-еского ряда к другому. [c.534]

Физические свойства веществ также зависят от их состава, от строения и конфигурации молекул. С проявлениями зависимости физических свойств веществ от их химического строения мы уже неоднократно встречались. Это прежде всего правильности в изменениях температур кипения, удельных весов жидких веществ и других физических свойств для различных членов одного и того же гомологического ряда, закономерности в изменениях температур кипения для различных изомеров одних и тех же членов гомологического ряда, правильности в изменениях температур кипения и удельных весов при переходе от одного гомологического ряда к другому и пр. [c.465]

Из изложенного следует, что величина и особенности строения молекул разделяемых веществ должны оказывать аналогичное влияние на величину объема удерживания и на температуру кипения, связанную с упругостью пара логарифмической зависимостью. [c.10]

Кинней [1038—1040] предложил эмпирический метод вычисления температур кипения алифатических и ароматических углеводородов и установления характера зависимости температуры кипения от строения молекулы. Метод можно использовать как для предсказания температур кипения новых соединений, так и для проверки литературных данных, кажущихся сомнительными. В определенных границах он может быть использован также для определения структуры неизвестных углеводородов. [c.21]

Исследования показали, что с повышением температуры кипения циклановых фракций ра(. тет число колец в содержащихся в них циклах. Однако повышение температуры кипения цикланов является следствием не только увеличения числа колец в молекуле, по также зависит от числа и длины боковых алкильных цепей. Таким образом, в одной и той же высококипящей фракции нефти возможно присутствие 3- или 4-пиклических цикланов с одной шш двумя короткими алкильнылш цепями, или моно-и бициклических соединений с длинными боковыми цепями. В зависимости от положения, числа, строения и длины боковых цепей меняются физические и химические свойства цикланов. [c.30]

При изучении зависимости температур кипения молекулярных соединений водорода от номера периода, в котором расположен элемент (рис. 35), было замечено, что вода, фтороводород и аммиак имеют аномально высокие температуры кипения, в то время как Н2О, NF и МНз должны были бы кипеть при —ПО, —150 и —140°С вместо 100, 19,5 и —33°С соответственно. Рост температур кипения с увеличением молек лярной массы соединений отражает усиление ван-дер-ваальсова взаимодействия между молекулами вследствие более легкой поляризации электронных оболочек, построенных с участием атомов больщого размера. Аномально высокие температуры кипения водородных соединений азота, кислорода и фтора объясняются особенностями их состава и строения во-первых, наличием в молекуле атома сильно электроотрицательного элемента (Y), связанного с атомом водорода, что является причиной ориентационного взаимодействия между двумя атомными группами YH [c.93]

Рассмотрите строение молекул, устойчивость, окислительно-вос-становительные свойства водородных соединений. Как изменяется температура кипения в ряду СН4 - 8пН4 (сравнить с аналогичными зависимостями для гидридов р-элементов У-УП групп) Возможно ли существование непредельных силанов при стандартных условиях [c.125]

Как видно из приведенных данных, температуры кипения алкилфенолов находятся в прямой зависимости от строения алкильной группы и ее положения в молекуле относительно гидроксильной группы. Поэтому для ориентировочной оценки температур кипения фенолов иногда рекомендуют использовать эмпирические зависимости [24, 25] . [c.20]

Уравнение (26) может быть приведено в соответствие с опытным материалом следующим образом. Для чистых продуктов с известным химическим строением величины п и и вполне определенны и всегда известны. Сложнее обстоит дело в случае продуктов перегонки технического сырья, представляющих собой рлногокомпонентные смеси в общем нензвестного химического состава. Здесь определение молекулярного веса как некоторой средней величины может быть произведено одним из известных аналитических или графических методов. Для самых разнообразных смесей сланцевого или каменноугольного происхождения в настоящей работе установлены зависимости, связывающие удельные веса, средние молекулярные температуры кипения и молекулярные веса, по которым молекулярный вес может быть определен графическим способом. Что касается числа атомов в молекуле, то автором был обработан обширный материал по большому числу индивидуальных веществ и данным элементарного анализа различных фракций сланцевых и каменноугольных смол. В результате оказалось возможным составить диаграмму рис. 49 зависимости среднего числа атомов в молекуле от среднего молекулярного веса для значений показателя /< от 7 до 10,5. [c.121]

Как уже отмечалось, парахоры и молярная рефракция обладают свойствами сложимости. То обстоятельство, что для капельных жидкостей между парахорами, молярной рефракцией и удельными весами и температурами кипения имеются зависимости (уравнения 61 и 63), изображенные на рис. 100 и 101, подтверждает наличие определенной связи между строением молекулы и удельными весами и температурами кипения этих жидкостей. Зависимость эта сохраняется, очевидно, там, где структура и молекулярный вес вещества в жидком виде отвечает структуре и молекулярному весу его молекулы. [c.243]

Вещества, молекулы которых соединены водородными связями, отличаются по своим свойствам от веществ, аналогичных им по строению молекул, но не образующих водородные связи. Температуры плавления и кипения соединений с водородом элементов подгруппы IVA, в которых нет водородных связей, плавно понижаются с уменьшением номера периода (рис. 14.2). У соединений с водородом элементов подгрупп VA—VIIA наблюдается нарушение этой зависимости. Три вещества, молеку- [c.250]

Моделируя разделение органических соединений серы типа встречающихся в нефтях, Клаас [171] нашел, что полярная фаза тетракис-(оксиэтил)-этилендиамин, нанесенная на хромосорб, обеспечивает разделение сернистых соединений на группы по типу строения удается разделить циклические сульфиды, алкилсульфиды и тиофены. Продукты, выходящие после такого хроматографирования, направляют на вторую колонку, заполненную неполярной фазой (силиконовое масло, нанесенное на хромосорб) здесь уже соединения делят по температурам кипения. На этой фазе в гомологических рядах диалкил- и алкилбензилсульфидов (С — С4) наблюдается линейная зависимость логарифма удерживаемого объема от числа углеродных атомов в молекуле [172]. Низшие диалкилсульфиды (С1 — С4), а также алкиларилсульфиды (алкил — С и Са) делятся на сквалане [173]. [c.27]

Если в распоряжении исследователя имеется априорная информация о принадлежности компонентов анализируемой смеси к определенной группе соединений близкой молекулярной структуры (или к неско. 1Ьким группам), то индивидуальная идентификация может быть осуществлена на основании корреляций между величинами удерживания, физико-химическими свойствами и строением их молекул (числом фрагментов того или иного типа, числом однотипных связе11 между атомами и т. д.). Естественно, что правильность проводимо идентификации определяется точностью измерения величин удерживания, эффективностью и селективностью колонки, а также точностью используемых корреляций. Эти требования взаимосвязаны и зависят от того, насколько различаются между собой величины удерживания соседних (по сорбируемости) компонентов смеси. Нанример, когда индивидуальная идентификация осуществляется в пределах группы гомологов па основании зависимости между величиной удерживания и температурой кипения, требования к разделяющей способности колонки и точности измерения величи удерживания будут существенно ниже, чем в случае идентификации в пределах группы изомеров с близкими точками кипения. [c.79]

При изучении зависимости температур кипения молекулярных соединений водорода с различными элементами от номера периода, в котором расположен элемент (рис. 44), обращают на себя внимание аномально высокие точки кипения воды, фтористого водорода и аммиака. Следуя отчетливой тенденции к понижению температур кипения по мере перехода от соединений элементов пятого периода к соединениям элементов четвертого и третьего периодов, Н2О, НР и ЫНз должны были бы кипеть при —ПО, —150 и —140° С вместо 100, 19,5 и —33° С соответственно. Рост температур кипения с ростом молекулярной массы соединений отражает усиление ван-дер-ваальсова взаимодействия между молекулами вследствие более легкой поляризации электронных оболочек, построенных с участием атомов большого размера. Слишком высокие значения температур кипения водородных соединений азота, кислорода и фтора объясняются следующими особенностями их состава и строения во-первых, наличием в молекуле атома сильно электроотрицательного элемента (У), связанного с атомом водорода, что является причиной ориентационного взаимодействия между двумя атомными группами УН [c.113]

Очевидно, компоненты, образующие идеальный раствор, должны обладать сходным химическим строением и иметь очень близкие термодинамические характеристики в чистом состоянии (температура кипения, энергия испарения, давление пара при заданной температуре и т. д.). В наибольшей степени указанным условиям удовлетворяют компоненты, отличающиеся лишь по изотопному составу молекул ( Hj OOH— D3 OOD), а также оптические изомеры ( -камфора, /-камфора d-хлоряблочная кислота, /-хлоряблочная кислота). Растворы, образованные изомерами, часто по свойствам очень близки к идеальным (о-ксилол — р-ксилол, н-пентан-изопентан). Имеются растворы, которые обнаруживают поведение, близкое к идеальному, в некоторой области концентраций, зависящей от температуры. Для всех растворов неэлектролитов при большом разведении концентрационная зависимость химических потенциалов компонентов имеет форму [c.436]

Температуры кипения, температуры плавления и растворимость веществ обусловлены, в первую очередь, строением молекул однако эти свойства в значительно большей степени, чем все описанные выше свойства, зависят от межмолекулярных сил (вандерваальсовых, дипольных) и других воздействий, устанавливающихся между молекулами на тех малых росстояниях, на которых они находятся в жидком и твердом состояниях. Ввиду того что наши знания об этих взаимодействиях далеко не полные, невозможно установить общие зависимости между строением вещества и его температурами плавления или кипения. Однако вследствие большого практического значения этих физических свойств веществ представляют интерес даже некоторые эмпирические обобщения, [c.148]

Полярные неподвижные фазы разделяют углеводороды в группе изомеров положения по температурам кипения, как это обычно осуществляют на неполярных набивках. Кроме того, если углеводороды различаются степенью ненасыщенности или строением молекулы, их разделяют далее, используя различие в полярности. Так, все изомеры положения в ряду п-ментадиенов, за исключением соединений, содержащих сопряженные двойные связи, элюируются на полярной неподвижной фазе карбовакс 4000 в порядке возрастания температуры кипения [65]. На неполярной неподвижной фазе (дидецилфталате) -этот ряд также элюируется в порядке возрастания температу15 кипения. Как видно из данных, приведенных на фиг. 108, где представлена зависимость логарифмов удерживаемых объемов от температур кипения, коэффициенты разделения, в обоих случаях одинаковы. На полярных и неполярных набивках получены параллельные прямые. [c.351]

К стр. 51). Современные данные о зависимости температуры кипения дихлор-производных углеводородов алифатического ряда от строения приводят к выводу, что расположение атомов галоида сильно влияет на температуру кипения. Так, 1,2-дихлорэтан кипит при 84° 1,1-д1хлорэтан — при 58° 1,3-дихлорпропан кипит при 120° 1,2-дихлорпропан — при 97° 2,2-дихлорпропан — при 69,7°. Таким образом, сближение атомов хлора в молекуле вызывает понижение температуры кипения самой низкой температурой кипе шя обладают изомеры, у которых оба атома хлора стоят у одного атома углерода. Естественно, что хлористый метилен должен иметь низкую температуру кипения, во всяком случае, более низкую, чем 1,1-дихлорэтан (хлористый этилиден). [c.556]

Данные табл. 3 доказывают, что предложенный нами метод вполне пригоден для вычисленья температур кипения нитросоединений ароматического ряда. Практически полное совпадение теоретически вычисленных температур кипения с экспериментально найденными является наглядным доказательством того, что предложенная нами формула и коэффициенты с очень большой степенью точности отражают зависимость температуры кипения нитросоединений от строения их молекул. Тем самым мы не только доказали строго закономерный характер влияния структурных факторов на температуру кипения нитросоединений, но установили и количественную сторону этого влияния. Отсюда можно сделать заключение о характере влияния на температуру кипения взаимодействия различных заместителей, находящихся в бензольном ядре, в зависимости от их химической природы и относительного положения. Так, сочетание отрицательно заряженной нитрогруппы, ориентирующей в мета-положение, с положительно заряженными метильной или этильной группами, ориентирующими в орто- и параположения, способствуют весьма значительному понижению температуры кипения, вычисленной по принципу аддитивности. При этом необходимо подчеркнуть, что в этом случае наиболее сильное понижение температуры кипения наблюдается тогда, когда эти группы находятся в орто-положении, и значительно менее, когда они находятся в мета- и пара-положениях. Степень влияния иа температуру кипения увеличивается вместе с увеличением частичного веса алкила, нахо-Дйщегося во взаимодействии с нитрогруппой. [c.1506]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология