Аддитивности явление

Антагонизм электролитов. В этом случае для коагуляции требуется большее количество ионов, чем требуется их по правилу аддитивности. Это явление повышения порога коагуляции в смеси электролитов называется антагонизмом ионов. Антагонизм ионов объясняется конкуренцией ионов за адсорбционные центры на поверхности коллоидных частиц. Антагонизм проявляется между ионами, обладающими большими различиями в коагулирующем действии. Например, между AF+ и К+ при коагуляции отрицательного золя Agi. [c.88]

Некоторые исследователи установили, что у органозолей с достаточно большой диэлектрической проницаемостью среды обнаруживаются явления электрофореза и существует известная корреляция между электрофоретической подвижностью частиц и устойчивостью этих систем. Таким образом, в органозолях, так же, как и в гидрозолях, коллоидные частицы могут нести двойной электрический слой и обладать -потенциалом. Установлено также, что во многих случаях для органозолей справедливы закономерности, которым подчиняются и гидрозоли. К ним приложимо правило Шульце—Гарди, при их коагуляции наблюдаются явления аддитивности и антагонизма при действии ионов и т. д. Таким образом, есть все основания считать, что к золям с неводной дисперсионной средой с известными коррективами приложима физическая теория коагуляции. [c.306]

В действительности в системе могут иметь место все перечисленные виды обмена одновременно. Исходя из принципа аддитивности, можно предположить, что общий обменный поток q определится как сумма отдельных потоков за счет действия каждого из рассмотренных явлений обмена [c.383]

На примере хорошо известного явления насыщения химической валентности видно, что обменные силы первого порядка вообще не могут быть парно аддитивными. Однако если все атомы имеют замкнутые электронные оболочки, которые не очень сильно перекрываются, то самое простое приближение первого порядка (приближение валентных связей идеальных пар) устанавливает аддитивность энергии. Этот вывод подтверждается подробными расчетами взаимодействия трех атомов гелия [86, 86а]. Заметные эффекты неаддитивности имеют место лишь на небольших расстояниях. Для расчета эффектов тройного взаимодействия по сравнению с энергией парных взаимодействий использовались модель Гаусса с одним электроном [87] и модели дипольного искажения [87а]. Эффекты неаддитивности в данном случае дают вклад в третий вириальный коэффициент. [c.207]

Нефтяные масла рассматриваются в виде дисперсных систем. При этом установлено, что в зависимости от способа получения и соответственно вязкости масел, дистиллятных, остаточных, компаундированных в них образуются структурные элементы различного строения [ 10]. Наличием межмолекулярных взаимодействий между компонентами смесей парафино-нафтеновых и тяжелых ароматических углеводородов объясняется неподчинением правилу аддитивности таких их свойств, как диэлектрическая проницаемость и экстинкция. В некоторых работах [И] показано, что бензольное кольцо является специфическим центром межмолекулярных взаимодействий за счет чего ароматические углеводороды в растворах образуют ассоциаты, состав и устойчивость которых зависит от химического строения взаимодействующих молекул. В маслах и топливах обнаружены явления самоассоциации ароматических углеводородов и ассоциации их с присадками [ 12]. [c.35]

Невыполнением соотношения аддитивности (3.57), сложным характером взаимного влияния хемосорбированных органических частиц и их воздействия на адсорбцию других компонентов раствора можно объяснить некоторые аномальные эффекты, наблюдавшиеся в области высоких анодных потенциалов. К таковым следует отнести селективные эффекты промотирования или, наоборот, отравления реакций окисления малыми добавками определенных органических веществ, а также отмеченное в первой главе явление роста величин адсорбции кислорода на Р1 и Rh в присутствии некоторых органических веществ. [c.122]

Действие смесей электролитов на коллоидные системы крайне специфично, и явления, ими вызываемые, не подчиняются какому-либо одному закону. При изучении указанных явлений следует исходить из электростатического взаимодействия между ионами в растворе на основе теории сильных электролитов Дебая и Гюккеля. В некоторых случаях на этот процесс накладываются параллельно идущие химические реакции комплексо-образования, явление адсорбции ионов и происходящее при этом изменение -потенциала. Явление, противоположное антагонизму ионов, получило название синергизма-, в этом случае требуется электролитов в смеси меньше для коагуляции, чем при аддитивном их действии. [c.131]

Здесь г =арк" — линейная скорость горения, а аддитивный член J учитывает эффекты эрозионного горения, вращения ракеты или других явлений. [c.105]

При коагуляции золей смесями электролитов обычно наблюдается синергизм или антагонизм аддитивность же представляет собой редкое явление. [c.162]

Следует отметить, что то отставание между применением присадок и теоретическими исследованиями в области химии присадок, которое имелось ранее, в настоящее время уменьшилось. Уже накопился достаточный опыт изучения механизма действия различного типа присадок, а также имеются значительные результаты в этой области, позволяющие в той или иной степени прогнозировать направленный синтез эффективных присадок. Но, естественно, для полного решения проблемы направленного синтеза присадок необходимо проведение более глубоких исследований механизма их действия. Кроме того, необходимо раскрыть сущность многих явлений, которые наблюдаются в практике применения присадок. К таким явлениям можно отнести эффекты синергизма, при котором действие смесей присадок оказывается большим, чем можно было ожидать при аддитивном действии компонентов смеси. Например, известны синергетические смеси ингибиторов окисления — ароматических аминов и фенолов, эффект синергизма наблюдается при совместном применении сукцин-имидной присадки с антиокислительной присадкой диалкилдитио-фосфатного типа и др. Этим явлением, найденным эмпирическ 1м путем, мы уже пользуемся на практике, однако механизм синергизма изучен крайне недостаточно. Между тем исследования в этом направлении являются чрезвычайно актуальными, поскольку установление механизма этого явления открывает возможность научно обоснованного подбора эффективных композиций присадок. [c.12]

Синергизм электролитов. Электролиты как бы усиливают действие каждого из них, и для коагуляции золя их требуется меньше, чем по правилу аддитивности. Это явление встречается реже, чем антагонизм. Примером может служить смесь Li l и СаСЬ в их действии на гидрозоль H2S. [c.330]

Результаты испытания приса юк на основе ВИКК и этиловой жидкости показали, что они могут применяться совместно с последней. При этом антидетонационный эффект обеих присадок складывается аддитивно, без явления синергизма. [c.103]

Поскольку ах >> gx , явления, обусловленные ангармонизмом, не исчерпывают всех термодинамических свойств твердого тела. Действительно, даже при симметричных колебаниях атомов имеются силы, противодействующие их сближению, а именно силы отталкивания электронных оболочек и силы сопротивления растяжению (химические связи), уравновешивающиеся в не-деформированном теле. Сжатие и растяжение тела, если их рассматривать без учета ангармонизма, приводят к нарушению такого равновесия и появлению избыточного давления, стремящегося вернуть тело в исходное состояние с минимальным значением термодинамического потенциала, иными словами, сжатие или растяжение первоначально недеформированного тела всегда приводит к росту термодинамического потенциала с соответствующим увеличением абсолютной величины избыточного давления, равной нулю в недеформированном состоянии. В силу аддитивности энергии каждый процесс всестороннего сжатия или растяжения можно рассматривать слагающимся из двух независимых процессов обусловленного ненулевым кинетическим давлением вследствие ангармонизма и обусловленного симметричными силами взаимодействуя атомов. Первый процесс дает термоупругие Щ [c.16]

J Несмотря па физическую реальность ПС, вызванного явлениями адсорбции и гетерогенной химической реакции, до последнего времени не было полной уверенности в его существовании. Для определения ПС наиболее часто применялись методы изучения массопередачи в стационарных или квазистационарных условиях, требующие использования правила аддитивности. Учитывая сложность явлений на межфазной поверхности в системах жидкость — жидкость, надежное определение малых значений ПС по правилу аддитивности можно поставить под сомнение. Так, поверхностное сопротивление, обнаруженное в работах [56—58], пе подтвердилось другими [59, 60]. [c.389]

Рассматривая повторяющееся звено просто как набор ангармонических осцилляторов (упругая подсистема), мы не учитываем того факта, что в полимерах имеется свободный объем. Вследствие этого атомы, образующие осцилляторы, могут менять свое положение в пространстве (переходить из одного состояния равновесия в другое, энергетически не эквивалентное первому). Это явление, известное под названием поворотной изомерии, оказывает существенное влияние на термодинамические (и кинетические) свойства полимеров, особенно когда они находятся в аморфном состоянии. Изучению этого явления в растворах полимеров и в полимерах, находящихся в высокоэластическом состоянии, посвящены работы [14, 15]. В данном разделе на основании простой модели поворотного изомера учтем влияние положения равновесия на термодинамические свойства полимеров в аддитивной схеме. Для простоты будем счи- [c.43]

А. В. Думанский придавал большое значение проблеме диэлектрической проницаемости коллоидных растворов. Он исходил из предположений, что только полная кривая дисперсии диэлектрической проницаемости дает возможность сравнивать различные дисперсные системы, и делает вывод о том, что принцип аддитивности, который применялся раньше многими учеными при изучении гомогенных систем, был ими механически перенесен на системы гетерогенные без учета влияния поверхностных явлений на диэлектрическую проницаемость. [c.9]

Эффект Джоуля с выделением теплоты во всем объеме. Согласно теории аддитивности тепловых явлений, половина теплоты Джоуля поступает к горячему спаю, а половина - к холодному (без учета температурной зависимости электрических параметров материала). [c.24]

Кроме аддитивного, существует еще смешение цветов вычитанием , называемое субтрактивным При таком смешении из полного спектра удаляются ( вычитаются ) волны определенной длины за счет их поглощения Это явление происходит, иапример, при пропускании света через светофильтры или при смешении двух либо более пигментов разного цвета Так, прн смешении синего и желтого пигментов получается смешанный пигмент зеленого цвета Это явление широко используется в лакокрасочной промышлеиности. Схема субтрактивного смешения цветов представлена на рис 5 5, б, г. [c.248]

Лучше это можно проследить на соединениях, содержащих ароматические радикалы, так как их спектры лежат в области доступной обычным спектральным приборам, и они лучше изучены. Пока атом серы отделен от ароматического хромофора несколькими насыщенными углеводородными звеньями, спектр почти количественно является суммой спектров поглощения алкилсульфида и алкиларила. При непосредственной связи атома серы с ароматическим радикалом тонкая структура спектра, характерная для последнего, исчезает, интегральная интенсивность поглощения резко возрастает. В большинстве случаев изменяется не только форма и интенсивность полос поглощения, но и их положение относительно соответствующих параметров монофункциональных соединений (насыщенных соединений серы и ароматических или непредельных углеводородов). Отсутствие аддитивности в ультрафиолетовых спектрах непредельных (в.том числе ароматических) органических соединений двухвалентной серы свидетельствует о наличии более или менее значительного взаимодействия 1г-связей с неподеленными Зр-электронами атома серы, осложненного, вероятно, влиянием Зй-орбиталей серы. Фрагмент структуры, состоящий из ненасыщенного элемента с присоединенной к нему серой становится новым хромофором, с характерным для него спектром, а присоединенные к нему углеводородные насыщенные радикалы действуют на спектр поглощения как ауксохромы. Вопрос же о характере взаимодействия электронной оболочки атома серы с тг-электронами ненасыщенных хромофоров в настоящее время еще не решен, теория явления стала предметом оживленной дискуссии, по-видимому, еще далекой от завершения. [c.162]

Приведем некоторые общие основные правила по получению информации о структуре молекулы из спектров ДОВ и КД. Согласно правилу смещения Фрейденберга, если две сходные молекулы А и В превращаются одним и тем же химическим путем в А и В, то разности в величинах молекулярного вращения А — А и В — В будут иметь один и тот же знак. А по правилу аддитивности для любой длины волны оптическое вращение равно сумме вращений всех оптически активных хромофоров. Наиболее большой вклад в эту сумму дает хромофор, максимум поглощения которого находится ближе всех к длине волны, на которой производят измерение. Однако эти правила следует применять с большой осторожностью. Например, при изменении конфигурации части молекулы, расположенной близко к центру асимметрии, величина оптического вращения может измениться очень сильно. Это явление называется вицинальным эффектом, который приводит к трудно оценимым изменениям оптического вращения. Наряду с этими общими правилами оценки структуры веществ методами ДОВ и КД существует ряд эмпирических правил определения конфигураций для различных классов веществ (например, правило октантов для кетоиной группы в молекулах с жестким скелетом). [c.38]

Явления оптимальной концентрации и аддитивности действия активаторов п1 оявляются, однако, далеко не всегда. Характерным примером является проведенное С. Одибер и А. Рено [24] исследование активации меди добавками различных количеств окислов металлов (рис. 7). Для разложения метанола к меди прибавляли 0,05— 0,15 г-атом 2п, Ве, А1 и др. (рассчитано из окислов). Активаторы вели себя очень странно 2п и Ве аддитивно повышали активность. Се и Мп (до 0,03 г-мол) резко повышали активность меди, но большие добавки давали отрицательный эффект. Особенно непонятно вела себя А1зОз, проявившая два максимума и минимума. Все эти явления пока остаются не объясненными. [c.63]

Еще ближе к вопросу -подошел Филиппов (см. ссылку 145), который измерил длинные интервалы рентгеновских лучей, наблюдаемые им при опытах с мицеллами аэрозоля ОТ в декане, цикло-гексане, бензоле, а также в воде. Примерно такие же измерения произвели Мэттун и Мэтьюс (см. ссылку 146), которые исследовали аэрозоль ОТ в додекане. Данные, полученные Филипповым, показывают, что увеличение длинных интервалов рентгеновских лучей является линейной функцией граммов воды, приходящихся на 1 г аэрозоля. Однако наблюдаемое действие оказалось большим, чем это можно было приписать аддитивности объемов. Филиппов пытался объяснить это явление предположением, что все мицеллы растворяют воду. Такая недостаточность аддитивности усматривается также из данных, приведенных Мэтьюсом и Гирш-горном (см. ссылку 147). Данные опытов Филиппова показаны на рис. 31, а результаты исследований Мэтьюса и Гиршгорна —на рис. 32. [c.175]

Мы рассмотрели кратко две теории адсорбции — теорию мономолекулярной адсорбции Ленгмюра и теорию полимолекулярной адсорбции Поляни, на первый взгляд исключающие друг друга. Возникает вопрос, какая из этих теорий более правильна На это следует ответить, что обе теории ограничены в применении. В зависимости от природы адсорбента и адсорбтива и в особенности от условий адсорбции в одних случаях приложима одна, а в других—другая теория адсорбции. Теория Поляни применима только к явлениям чисто физической адсорбции. Теория Ленгмюра охватывает с известными ограничениями явления как физической, так и химической адсорбции. Однако теория Ленгмюра не может быть применена для объяснения адсорбции на тонкопористых адсорбентах, имеющих сужающиеся поры. В местах сужения, вследствие аддитивности дисперсионных сил, адсорбционный потенциал более высок и в таких местах происходит более интенсивная адсорбция. Это особенно заметно при температурах ниже критической температуры адсорбтива, т. е. при адсорбции паров, которые в этом случае заполняют наиболее узкие места капилляров в виде жидко-сти. Применение уравнения Ленгмюра к адсорбции тонкопористыми адащ1 ещ ами, имеющими поры с сужениями, затрудни-тельнигКбнечно, формально, уравнением Ленгмюра можно описать [c.96]

Коагуляция золей смесями электролитов. Процесс коагуляции осложняется, если применяют смесь электролитов. Происходит смещение адсорбционного равновесия, которое сопровождается перераспределением ионов двойного слоя и изменением порогов коагуляции. Наблюдаемые при этом явления можно свести к трем следующим аддитивности, антагонизму и синергизму элскирилитои. [c.438]

Принципиально важно выяснить, в каких случаях можно быть уверенным в правильности расчетов На-основе аддитивности и, тем самым, в чем коренится явление аддитивности. В доквантовый период химии аддитивность некоторых свойств можно было объяснить представлением о существовании отдельных изолированньГ5с связей в молекуле (например, четырех связей С—Н в метане), а отклонения от аддитивности — взаимным влияние попарно не связанньюс атомов. Рассмотрение же молекулы как единой системы из ядер и электронов по-новому ставит вопрос о причинах наблюдаемой аддитивности. [c.181]

Переход от интуитивных приемов экспериментального изучения объектов химии к математическому планированию эксперимента недаром связывают с появлением новой идеологии химических исследований . И такая связь правомерна. Исследователь в данном случае не просто начинает применять новые методы изучения объекта, а поднимается на новый уровень диалектизации научного познания. Как об этом свидетельствует вся история химии, диалекти-зация химического познания происходит как эволюционными, или экстенсивными, путями, так и в форме переходов с одного уровня знаний на другой, более высокий, т. е. интенсивными путями. Переход же к принципиально новому типу многофакторного мышления , к познанию явлений мира посредством не одной лучшей модели, а через веер моделей , как об этом говорит В. В. Налимов [35], — это, несомненно, дискретный переход на более высокий уровень познания. Сущность этого перехода в методологическом плане характеризуется а) заменой аддитивного анализа химического процесса, существенно идеализировавщего объект, системным многосторонним анализом б) появлением теоретического синтеза, включающего представления о сложной расчлененности объекта (химического процесса) и его целостности, о его динамических и статистических закономерностях в) возникновением многофакторной ситуации, при которой неполное, неточное знание становится более точным, более полным г) требованиями включения в специальные химические исследования методологических, или теоретико-познавательных, проблем. [c.160]

Аддитивное действие электролитов. На рис. 127 оно характеризуется прямой /, соединяющей значения порогов коагуляции VI и V2 каждым электролитом. Электролиты действуют как бы независимо и их коагулирующее действие в смеси определяют по правилу простого сложения. Такое явление наблюдается, когда ионы-коагуляторы обладают одинаковой зарядностью и близкой степенью гидратации (смеси КС1 и KNO3 или Na l и КС ). [c.329]

В ионных и ковалентных соединениях, а также металлах дисперсионная составляющая о отличается от ее значений для неполярных органических веществ в основном в пределах различия их плотностей. Поверхностное натяжение а таких соединений, в которых когезия обусловлена преимущественно недисперсионными (высокоэнергетическн-ми валентными) взаимодействиями, достигает очень высоких значений (103 мДж/м2 и более). Поэтому для них вклад дисперсионной составляющей в величину поверхностного натяжения о оказывается не столь значительным, как для углеводородов. Однако и в этих случаях силы притяжения на больших расстояниях, обусловливающие рассматриваемые в гл. IX явления потери устойчивости в коллоидных системах, связаны именно с дальнодействующими дисперсионными силами, которые, вследствие своей аддитивности, дают определяющий [c.28]

В случае ненасыщенных соединений с несколькими кратными связями расчет мольных рефракций ио аддитивной схеме часто дает величины, заниженные по сравнению с опытом, что, естественно, препятствует применению рефрактометрического метода в структурных целях. Однако в расхождении расчетных и экспериментальных значений Брюль [261] обнаружил закономерность — пре-выщение рефракции (экзальтация рес[)ракции, ЕЯ) па-людается, как правило, при наличии систем сопряженных, конъюгированных кратных связей, т. е. структур типа С.Х2 = СХ—СХ = СХ2, СХ2 = СХ—СХ = 0, СХ2 = СХ— —С = СХ, СХ2 = СХ—С = Ы и т. п. Брюль показал, что кумулированные и слишком удаленные в цепп друг от друга двойные связи не экзальтируют. Эти факты открывали новые перспективы в структурном использовании рефрактометрических данных, Поэтому явление экзаль- [c.222]

Остановимся вкратце лишь на тех работах, которые ближе к тематике книги. Ряд вопросов теории устойчивости лиофобных коллоидов был рассмотрен Барбоем влияние на пороги коагуляции величины потенциала частиц, заряда побочных ионов и состава электролита [27]. Все эти расчеты основаны на анализе баланса сил молекулярного притяжения и ионно-электростатического отталкивания в системах, состоящих из плоских частиц с фиксированным потенциалом диффузного двойного слоя. Броуновское движение частиц при этом полностью игнорировалось. Напротив, кинетические аспекты устойчивости подробно рассматривались Глазманом и Клигман [28]. Глазман и Барбой с сотр. [29]йоказали, что такие явления, как аддитивность, антагонизм, синергизм, в действии смесей ионов могут быть в принципе объяснены с помощью модели взаимодействующих плоских частиц при определенных предположениях относительно ад- [c.269]

В нашей лаборатории изучен ряд систем, для которых указанное явление наблюдается значительно резче, чем в системах, исследованных Батлером и Уайтменом. В качестве примера приведем изотерму состава поверхностного слоя в системе гексан-ацетон по данным С. А. Левичева. Из рис. 2 видно, что область аптибатного изменения молярных долей в поверхностном слое и жидком растворе настолько велика, что, конечно, не может быть объяснена простым отклонением от аддитивности молярноЁ поверхности за счет уплотнения или разрыхле1пш поверхностного слоя. [c.41]

Каковы же задачи теории По мнению А. В. Киселева и Д. П. Пошкуса, эти задачи сводятся 1) к вычислению практически важных величин энергии адсорбции и 2) к выяснению природы межмолекулярных спл. Вторая задача, вероятно, невыполнима. Путем сравнения многоконстантной эмпирической формулы с экспериментом, очевидно, нельзя сделать вывод о природе явлений, лежащих в основе теории, например определить закон изменения сил с расстоянием или аддитивность сил. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология