Фенол реакция с нитрозосоединениями

Возможно побочное образование индофенолов вследствие реакции нитрозосоединения с непрореагировавшим фенолом . [c.165]

Фенолы также дают С-нитрозосоединения, причем типичными для этих превращений являются низкая температура реакции и замещение исключительно в пара-положение. Ни ароматические углеводороды, ни какие-либо другие производные, кроме свободных аминов и фенолов, не реагируют с азотистой кислотой. С-Нитрозирование применимо только к тем соединениям, которые содержат диалкиламино- или оксигруппы, сильно облегчающие замещение в кольце. [c.247]

Из числа исследуемых в этом опыте нитрозосоединений п-нитрозодиметил-анилии и его соль удерживают нитрозогруппу относительно более прочно и не дают описанных выше реакций ни с фенолом, ни с дифениламином. [c.284]

Окрашены следующие важные классы соединений нитросоединения, нитрозосоединения (только в мономерной форме), азосоединения, хиноны. Ароматические амины и фенолы, особенно полифункциональные, окрашены в желто-коричневый цвет эта окраска обусловлена следовыми количествами продуктов окисления. Последние, однако, обычно не влияют на реакции аминов и фенолов, и тщательной очистки можно не проводить. [c.328]

Гидроксильные группы в фенолах сильно активируют ароматическое ядро в реакциях электрофильного замещения. В результате сильного эффекта сопряжения происходит повышение электронной плотности в орто- и пара-положениях ароматического ядра. Поэтому нитрование фенола можно осуществлять даже очень слабой кислотой в этом случае атакующим агентом является менее активный по сравнению с НОа катион нитрозония N0+ а нитрофенолы образуются в результате последующего окисления нитрозосоединений., [c.330]

При нагревании ароматических нитрозаминов с фенолом и серной кислотой с последующим растворением смеси в воде и насыщением едкой щелочью возникает интенсивное синее окрашивание (реакция Либермана на нитрозосоединения). [c.303]

Ароматические амины. Хотя окисление анилина с целью получения п-бензохинона является промышленным процессом [Ind. Eng. h., 44, 1730 (1952)], окисление моноаминов в хиноны используется в лабораторной практике довольно редко [В1. So . Jap., 41, 444 (1968)]. В то же время эту реакцию щироко применяют для окисления аминофенолов. Эти соединения легко получаются из фенолов при реакции с солями диазония (разд. 3.1.1.4.6, азосоединения) или при нитрозировании (разд. 3.1.1.4.6, нитрозосоединения) и затем восстанавливаются (разд. 4.2.1.4). Окисление проходит при действии хлорида же-леза(1П), хромовой или азотной кислоты [O.S., 1, 511].. [c.370]

Несколько сантиграммов нитрозосоединения нагревают с небольшим количеством фенола и несколькими миллилитрами концентрированной серной кислоты, после охлаждения смесь выливают в воду. В присутствии избытка едкого натра появляется синяя или фиолетовая окраска. Нитрозосоединения реагируют с фенилгидразином, выделяя азот. Эта реакция предложена для количественного определения [4]. [c.134]

Реакция нитрозосоединений с фенолом была рассмотрена в гл. XIV (см. опыт 175) эту реакцию дают как п-нитррзофенол, так я большинство других нитрозосоединений, легко отщепляющих нитрозогруппу, вследствие чего в присутствии фенола может образоваться п-нитрозофенол. Из-за изменения условий реакции оттенки окраски образующихся в этом опыте водных растворов несколько отличаются от описанных в опыте 175 наиболее характерна синяя (или зеленая) окраска, появляющаяся после подщелачивания разбавленного водного раствора, подвергавшегося нагреванию. [c.283]

Хотя наиболее важным и общеупотребительным способом получения солей диазония является диазотирование аминов, диазосоединения могут быть получены также и тугими путями. Из них следует в первую очередь отметить работу В. М. Родионова и В. К. Матвеева, показавших, что диазосо-единения могут получаться действием азотистой кислоты на фенолы. Реакция идет через стадию образования нитрозосоединений, которые под действием окислов азота и образуют диазосоединения. Выходы очень хорошие. Реакция эта была применена для фенолсульфокислот и фенолкарбоновых кислот [46] [c.608]

Предлагаемый механизм более правдоподобен, поскольку он включает стадии, доказанные и принятые для ряда кислотно-каталитических реакций нитрозосоединений (см., например, гл. 4). При изучении кинетики нитрозирования анизола [1, 1971] и дифенилового эфира [1, 1972] было установлено, что продуктом реакции в обоих случаях является -нитрозофенол, выход которого превышает 95%. Одновременно с идра-изомером отмечается образование незначительного количества орго-изомера. На том основании, что кинетические закономерности нитрозирования анизола отличаются от закономерностей нитрозирования фенола, авторы предположили, что нитрозирование анизола предшествует стадии деалкилирования [1, 1971]. Гидролиз и-нитрозоанизола и п-нитрозодифенилового эфира происходит по схеме (19), предложенной [c.28]

В рассмотренных выше реакциях нитрозосоединения образовывались из нитросоединений в результате окислительно-восстановительных процессов. В работе [213] показано, что нитрозирование фенола может происходить фотохимическим путем в результате УФ-облучения водного раствора фенола в присутствии нитрит-иона. Количество нитрозофенола возрастает по мере увеличения времени облучения и концентрахщи нитрита натрия. Считается, что фотонитрозирование обусловлено наличием радикалов N0 и ОН, образующихся при фотолизе нитрит-иона. [c.123]

При нитрозировании фенолов обычно поступают таким образом,, что готовят раствор из эквимолекулярных количеств фенола и едкого натра и в этот раствор прибавляют азотистокислого натрия (нитрита) в количестве, отвечающем одной молекуле НаНОа на молекулу фенола. Избыток едкого натра против рассчитанного количества допускается иногда довольно значительный, избыток нитрита— незначительный. К смеси при помешивании прибавляют серную или соляную кислоту с таким расчетом, чтобы ее было-достаточно не только на нейтрализацию свободной щелочй и выделение из нитрита всей азотистой кислоты, но и на поддержание в растворе постоянной кислотной реакции, необходимой для выделения нитрозосоединения (хиноноксима) из раствора. В тех случаях, когда кислотная реакция в образовавшемся осадке неудобна для последующих операций, прибегают к нейтрализации (точной) минеральной кислоты аммиаком. [c.63]

Появление в этой реакции синего окрашивания обусловлено фенолиндофе-нолом, который образуется в результате взаимодействия получающегося на первой стадии реакции п-нитрозофенола (монооксима хинона) с избытком фенола. Эта реакция, известная как реакция нитрозирования Либермана , характерна для фенолов, не замещенных в орто- и поро положениях. Ее можно использовать для обнаружения иитрозогрупп. Для этого смешивают равные количества нитрозосоединения и феиола, смесь прибавляют к сериой кислоте и проводят дальнейшую обработку, как описано выше. [c.254]

Для определения аминов имеется много специальных тестов, включая цветные реакции, большинство из которых связано с окислением (см. кн. I гл. 1). Одним из наиболее безошибочных методов распознавания первичных ароматических аминов является диазотирование и сочетание с фенолом. Важной реакцией обнаружения вторичных аминов, например цитизина [50], является взаимодействие с азотистой кислотой, в результате которого образуются М-нитрозосоединения. Однако пельтьерин, являющийся вторичным амином, дает N-aцeтильнoe и К-бепзо-ильное производные, но не образует нитрозопроизводного [159]. Вместе с тем кодеин XXI, который содержит третичную аминогруппу, реагирует с НМ0.2, образуя N-нитpoзoнopкoдeин [352] [c.40]

Для повышения чувствительности реакции на фенолы рекомендуется [90] применять в качестве реактивов готовые 4-нитрозо-фенол, 5-нитрозо-8-оксихинолин и другие нитрозосоединения, растворенные в концентрированной H2SO4. Реакция Либермана интересна еще и тем, что при действии нитрита и концентрированной H2SO4 окрашенные продукты образуют не только фенолы, но и другие ароматические соединения — углеводороды, их галогенпро-изводные, амины, альдегиды. [c.90]

Принцип метода. Метод основан на получении нитрозосоединения при взаимодействии фенола с азотистой кислотой. Нитрозосо-единение с избытком аммиака образует окрашенный в желтый цвет продукт реакции, который определяют колориметрически по стандартной шкале. [c.69]

Недавно было установлено образование азотистой кислоты при п.1 ролизе органических веществ, содержащих азот и кислород (нитро- и нитрозосоединения, оксимы и др.), и образование летучих фенолов при пиролизе ароматических соединений, содержащих атомы кислорода в ядре или боковой цепи. Азотистую кислоту можно легко обнаружить по реакции Грисса с нафтиламином и сульфаниловой кислотой, а фенолы—по образованию индофенола при проведении реакции Гиббса с 4-хлоримин-2,6-дихлорхиноном эти реакции можно также с успехом использовать для предварительных исследований. [c.33]

При нагревании с концентрированной серной кислотой и фенолом алифатических нитрозо- и изонитрозосоединений или ароматических нитрозосоединений появляется красное окрашивание, которое в присутствии щелочей переходит в синее. Серная кислота, по-видимому, омыляет нитрозосоединение с образованием азотистой кислоты, которая нитрозирует фенол в незамещенном пара-положении. Образующийся нитрозофенол конденсируется в изомерной—МОН (оксимной) форме с избытком фенола с обра- юванием окрашенного индофенола [см. обнаружение фенола по реакциям (1) и (2) стр. 2511. [c.211]

Соединения со свободным орто-положением по отношению к фенольной ОН-группе могут быть переведены азотистой кислотой в о-нитрозофенолы. Как указано на стр. 219, о-нитрозофенолы можно обнаружить в виде коричневых внутрикомплексных солей кобальта (III). Нет необходимости проводить отдельно нитрози-рование, выделять затем нитрозосоединение и обнаруживать его по реакции с солью кобальта. Можно, исходя из твердого или растворенного фенола, непосредственно получать окрашенные внутрикомплексные соединения кобальта, нагревая фенолы с уксуснокислым раствором кобальтинитрита натрия. Схематически реакция протекает в такой последовательности [c.257]

С азотистой кислотой количественно взаимодействуют не только первичные ароматические амины, но и некоторые другие органические соединения, например вторичные ароматические амины, фенолы и нафтолы. При реакции этих соединений с азотистой кислотой образуются нитрозосоединения. Вторичные амины при этом образуют Ы-нитрозоамины — соединения, в которых нитрозогруппа связана с азотом аминогруппы. Например, монометиланилин количественно превращается в К-нитрозометиланилин [c.328]

Подобные реакции могут легко протекать и при действии азотистой кислоты на 2,4,6-тризамещенные фенолы, причем в этом случае могут получаться как 4-нитрозо-21.45 4-нитро-2,6-дизамещен-ные фенолыОбразование последних связано с окислением в этих условиях получающихся нитрозосоединений. [c.61]

Несколько сантиграммов нитрозосоединения смешивают и ироПирке с небольшим количеством фенола и несколькими миллилитрами конц. H2SO4, смесь нагревают, затем охлаждают, выливают в воду, прибавляют конц. р-р NaOH до сильнощелочной реакции и наблюдают появление окраски. [c.479]

Наблюдение за превращением ароматических соединений ртути Аг—Hg—X при окислительном нитровании в иитрозосоединения заставило авторов специально заняться исследованием поведения нитрозосоединений различных типов в условиях нитрования . При нитровании нитрозобензола азотной кислотой в присутствии окислов азота при повышенной температуре в качестве основных продуктов реакции были получены динитрофенол и пикриновая кислота, а в качестве побочных—нитробензол и п-динитробензол. Нитрование ж-нитрозохлорбензола азотной кислотой в присутствии окислов азота приводит к образованию 2,4-динитро-6-хлор-фенола с выходом около 75% от теоретического [c.235]

Механизм процесса нитрозирования очень сильно зависит от условий проведения реакции. Из обзора по диазотированию (см. стр. 1870) можно предположить, что в разбавленном водном растворе азотистой кислоты основным нитрозирующим агентом является азотистый ангидрид (N2O3), а в присутствии ионов галогена— хлористый нитрозил (NO I). Таким образом, реакции фенолов, третичных аминов и пирролов, вероятно, включают первоначальную стадию нитрозирования под действием одного из названных реагентов. Менее реакционноспособные соединения, такие, как полиалкилбензолы и эфиры фенола, вероятно, нитрозируются либо нитрозацидий-ионом (H2NO2), либо нитрозоний-ионом (N0+). Первоначально образующееся нитрозосоединение реагирует с нитрозоний-ионом, давая глубоко окрашенные красно-коричневые комплексы, которые препятствуют разложению нитрозосоединений в сильнокислой среде. [c.1884]

Основываясь на этих превращениях, для первоначального синтезирования индаминов и индофенолов подбирают такие исходные вещества, которые содержат гидроксилы в соответствующем положении для этой цели подходящими являются, с одной стороны, нитрозосоединения аминов и фенолов, содержащие гидроксил в о-положении к нитрозогруппе, и, с другой, лг-аминофенолы или двухатомные фенолы ж-ряда наконец, могут быть введены в реакцию и те и другие оксипроизводные. В этом последнем случае образуются диоксизамещеиные индамины и индофенолы с двумя гидроксилами в о-положении они легко отщепляют элементы воды, причем происходит замыкание нового гетерогенного кольца атомом кислорода. [c.423]

Хиноноксимы обнаруживают характер кислот, образуя со щелочами соли известны также соли тяжелых металлов. Хиноноксимы вытесняют углекислоту из ее щелочных или щелочноземельных солей, а некоторые из них освобождают также и уксусную кислоту. Хиноноксимы дают характерные цветные реакции с фенолами в присутствии крепкой серной кислоты. Образуются красящие вещества, хорошо растворимые в щелочи с синим цветом. Эта реакция является характерной не только для хиноноксимов, но и для многих других нитрозосоединений. Природа и строение образующихся при этом синих красителей точно не установлены вероятно они принадлежат к оксазолам, которые рассматриваются в главе о хинониминовых красителях. [c.467]

Обсуждение. Эта реакция, известная как нитрозореакция Либермана , является характерной для фенолов, у которых нет заместителей в о- или п-положениях. Реакцией можно пользоваться для открытия нитрозогруппы для этого смешивают равные количества нитрозосоединения и фенола, смесь прибавляют к серной кислоте н далее поступают, как в приведенной выше схеме проведения реакции, [c.119]

Так как разбавленной азотной кислотой способны нитроваться лишь ароматические соединения, которые особенно легко реагируют с электрофильными реагентами фенолы, амины, диметоксипро-изводные и другие, то высказывается предположение, что реагентом в такой реакции является катион N0+. При этом вначале при его действии образуется нитрозосоединение, которое окисляется азотной кислотой в нитропроизврдное [c.137]

Реакции титрования и титруемые вещества. Растворами солей хрома (И) титруют красители, хиноны, нитро- и нитрозосоединения, которые восстанавливаются до соответствующих лейкосоеди-нений, фенолов или аминов (см. табл. 28). [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология