Имины реакция с аминами

Эта схема может быть упрощена, если при высоких температурах реакции водород, а также образующиеся на поверхности промежуточные имино-и амино-радикалы а (сорбированы значительно меньше, чем азот, или же, адсорбируясь менее прочно, не препятствуют адсорбции азота. Тогда схема (У.240) может быть заменена простой двустадийной схемой [c.214]

Реакция Лейкарта. При высоких температурах кетоны и ароматические альдегиды реагируют с формиатом аммония, образуя первичные амины. Первая протекающая реакция — это конденсация аммиака с карбонильным соединением, приводящая к образованию имина. Затем формиат-ион служит гидрид-донором и восстанавливает данный имин в амин. [c.286]

Реакции амино-иминного [c.306]

При реакции аминов с альдегидами и кетонами образуются продукты присоединения, известные под названием иминов или оснований Шиффа (разд. 7.3,Г и 8.4,В). Имины, полученные из алифатических альдегидов и первичных аминов, обычно неустойчивы и полимеризуются или реагируют далее с амином с образованием более сложных продуктов. Однако имины, полученные из ароматических альдегидов, таких, как бензальдегид, часто стабильны, так же как и оксимы и гидразоны (разд. 7.3,Г). Образование иминов — процесс обратимый, и из них часто можно регенерировать альдегиды или кетоны гидролизом водной кислотой. [c.155]

Реакции амино-иминного и амино-нитрильного присоединения 306 [c.8]

Во вторую часть, посвященную каталитической циклизации углеводородов и Ы-содержащих соединений, входят статьи Б. А. Казанского по исследованию механизмов реакций С - и Св-дегидроциклизации парафиновых углеводородов на металлических и металлоокисных катализаторах, а также Со-дегидроциклизации алканов на окисных катализаторах, ряд статей по циклизации непредельных углеводородов и, наконец, гетероциклизации алифатических иминов и аминов. Большинство этих исследований выполнено в последние годы научной деятельности Б. А. Казан- [c.3]

Важная роль, которую играет неподеленная пара электронов азота при реакциях аминов с карбонильными соединениями, приводящих к имино-производным, была рассмотрена в гл. 14. [c.26]

В этих условиях первичные амины и образующиеся в процессе реакции имины при последующей гидрогенизации дают вторичные амины. [c.111]

Первичные, вторичные и третичные амины могут присоединяться к альдегидам [133] и кетонам, давая различные продукты. Первичные амины приводят к иминам [134]. В отличие от иминов, в которых с атомом азота соединен водород (см. реакцию 16-13), такие имины достаточно устойчивы, чтобы их можно было выделить. Однако в некоторых случаях, особенно [c.340]

Метилольные группы в боковых ответвлениях придают промежуточным продуктам полнконденсации способность растворяться в воде. При дальнейшей поликонденсацин в реакции принимают участие аминные, иминные и метилольные группы соседних макромолекул. В результате полимер превращается в трехмерное пространственное соединение [c.478]

Из первичных аминов и альдегидов (кетоны вступают в реакцию труднее) с отщеплением воды образуются основания Шиффа (имины) [c.230]

Бициклические имины типа тетрагидрохинолина, иминогруппа которых находится у ароматического ядра, ведут себя как ароматические амины, т. е. вступают в реакцию цианэтилирования только в присутствии кислых катализаторов Наоборот, [c.83]

Нитрилы гидрируются в амины на платиновых и родиевых катализаторах при температуре 25 °С и давлении 1-3 атм и на скелетном никеле при 25-150 °С и 1-270 атм. Применяются также бориды никеля, кобальтовые и поверхностные палладиевые катализаторы. Восстановление протекает ступенчато. Первичный амин, образующийся в результате присоединения к нитрилу 2 моль водорода, способен присоединяться к промежуточному имину, что в конечном счете приводит к получению смеси первичного, вторичного и даже третичного аминов реакции конденсации с повышением температуры интенсифицируются [c.62]

В результате восстановления нитрилов алюмогидридом лития можно получить либо амин, либо альдегид. Полагают, что промежуточным продуктом восстановления является имин (координационно связанный с металлом), и, следовательно, если остановить реакцию на этой стадии, то после гидролиза получается альдегид дальнейшее восстановление имина дает первичный амин [c.139]

Гладко проходит присоединение литийорганических соединений к кратным связям =N иминов. Если имин относительно устойчив, эта реакция дает возможность получать вторичные амины с хорошим выходом [c.240]

В случае иминов образование диаминов происходит в присутствии хлористого алюминия [60]. При реакции вторичных аминов, проводимой при 90 °С, растворителем служит бензол, а для первичных аминов., взаимодействующих при температуре 180 °С, — тетралин или бифенил. Выходы продуктов присоединения ряда аминов к этилениминам, получаемые по этому методу, составляют 77— 89%. Аналогичные реакции были осуществлены с аммиаком и аминами под давлением при температурах 25—120 X в присутствии хлористого аммония [61]. Амины дают выходы около 85%, ас аммиаком максимальный выход составлял 68%. [c.530]

Реакция. Восстановление соли иминия до амина борогидридом натрия. Синтез тетрагидроизохинолина из соли изохинолиния. Промежуточно образующийся 1,2-дигидроизохинолин после изомеризации под действием воды в 1,4-дигидроизохинолин восстанавливается далее. Восстановление борогидридом натрия в безводном метаноле или алюмогидридом лития в безводном ТГФ не дает определенного продукта ввиду невозможности изомеризации лабильного 1,2-дигидросоединения. [c.550]

Аминаль из формальдегида и вторичного амина а-Аминометилирование кетона солью иминия (реакция Манниха) Число стадий 3 Общий выход 69% [c.598]

Амин из соли иминия реакцией с борогидридом натрия в воднощелочной среде (тетрагидроизо-хинолин из хинолина) Расщепление арилалкилового эфира конц. водной НВг Окислительное сочетание фенолов с хлоридом железа(1П) (фенольное окисление) [c.639]

Циклизация нитрилов (1.1) и (1.2) осуществляется в присутствии катализаторов. Под действием оснований, способствующих увеличению нуклеофильности амино- или иминогруппы, циклизация облегчается [11, 15, 16, 901. Реакция может протекать автокаталитически или при нагревании. Уже отмечалось, что 4-аминонитрилы можно подвергнуть циклизации и получить ootвeт твvющиe имины или амины. Индивидуальные 2-аминобецзнлцианиды гладко превращаются в 2-аминоиндолы [87]. [c.13]

Реакции амино-, имино- и амидонитрилов с альдегидами приводят к 5-замещенным оксазолам [4]. Конденсация солей нитрилия с а-галогенкетонами дает с высокими выходами оксазолы (схема 38) [4]. [c.456]

Имины. Реакция Дильса — Альдера нуклеофильных диенов с циклическими и ациклическими иминами идет достаточно легко, если при атоме углерода и азота имина присутствует электроноакцепторный заместитель (пример 3 в табл. 4.21). В некоторых случаях имины генерируют in situ (рис. 4.36) [125, 126]. Известны также процессы внутримолекулярного циклоприсоединения к активированным иминам, например синтез алкалоида 6-коницеина, описанный в гл. 5 (рис. 5.6). К нуклеофильным диенам присоединяются также иминиевые катионы. Удобный способ проведения реакций циклоприсоединения с участием иминиевых солей основан на взаимодействии формальдегида и первичного амина в присутствии диена в условиях реакции Манниха (табл. 4.21, пример 4). Иминиевые соли можно также генерировать из иминов при использовании кислот Льюиса, таких, как хлорид цинка. [c.133]

Сущность метода. Положительную реакцию на нингидрин (образование с этим реактивом соединения, окрашивающего раствор в фиолетовый цвет) показывают в основном алифатические азотсодержащие вещества (амины и имины), аминосахара, амино- и иминокислоты, пептиды, содержащие в молекуле менее 10 аминокислотных групп, и др. Такие вещества, как п-фенилендиамин, п-аминофенол, аминотиолы, дают эту реакцию лишь в очень слабой мере (примерно в 10 раз слабее, чем основные вещества, перечисленные выше). Совсем слабо реагируют полипептиды и некоторые соединения, не содержащие азот (оксальдегиды, окси-кетоны, катокислоты). [c.67]

Результаты экстрагирования твердых топлив минеральными кислотами указывают, что только из топлив низкой степени обуглероживания возможно непосредственно извлечь азотсодержащие соединения. Такие экстрагируемые вещества включают протеины и продукты их гидролиза вместе с аминами, амидами и азотсодержащими гетероциклическими соединениями основного характера. Азот, присутствующий в топливах высокой степени обуглероживания, не извлекается минеральными кислотами, что также верно и для сырой нефти. Повидимому, в процессе углеобразования склонные к реакциям амино- и имино-грунпы, которые присутствуют в топливах низкой степени обуглероживания, вступают во взаимодействие с другими группами, такими, как карбоксильная, гидроксильная, карбонильная и метоксильная, благодаря чему группы, имеющие основной характер, превращаются в группы, не обладающие свойствами оснований. Азот при этом вступает или в самый цикл или становится в положение связующего атома между отдельными циклами при этом, в силу сложности молекулы или нри наличии в ней кислых групп, основной характер азота теряется. [c.112]

Во избежание гидролиза образующихся в качестве промежуточных продуктов иминов реакцию целесообразно проводить в щелочной среде [89]. Как установили Миньоньяк [90] и другие [91], присутствие аммиака способствует образованию первичных аминов. В этих условиях т динитрилы с успехом могут быть восстановлены до диаминов [92]. Процесс может быть проведен в паровой фазе [93]. С другой стороны, имеются патенты, в которых для получения вторичных аминов из нитрилов рекомендуется непрерывно удалять образовавшийся аммиак из сферы реакции [94]. В последнее время большое значение в качестве сырья для получения различных аминов, аминоспиртов и родственных соединений приобрели нитропарафины и продукты их превращения. [c.334]

В осстановление иминов до аминов тетрагидроборатом натрия или калия в метаноле широко применяется в органической химии множество примеров можно найти, в частности, в синтезе алкалоидов (данные суммированы в [7, р. 236]). Выход аминов при этом обычно выше, чем при восстановлении алюмогидридом лития. Реакция аминов с формальдегидом с последующим восстановлением образующегося имина (без выделения) представляет удоб-ный метод Л -метилирования [229]. В ДМСО восстановление иминов не идет, но быстро протекает в присутствии уксусной или минеральной кислоты [230]. Особенно легко восстанавливаются дигидроизохинолины, являющиеся циклическими иминами при этом получаются тетрагидроизохинолины [7]. В этом случае [231], а также при восстановлении других иминов получающиеся амины образуют довольно стабильные борановые аддукты [230]. После удаления избытка тетрагидробората рекомендуется добавить кислоту и подогреть раствор. Очень многие циклические системы, такие как р-карболины, пирролины и тетрагидррпири-дины, также легко восстанавливаются с помощью тетрагидробората натрия [7, 232]. [c.331]

Если реакция проводится в присутствии большого избытка аммиака, то вместо реакции амина НСНгМНа с имином происходит конкурентная реакция Н Н [c.667]

Однако в спиртовых растворах чаще наблюдаются воссгановитапьные процессы, например восстановление иминов до аминов [128]. В такого рода реакциях предполагается промежуточное обравование азиридина [129] [c.89]

Реакция аминов с иминами (переиминирование или трансшиффизация ) происходит преимущественно путем атаки на протонированный или катионный имин, как и в других случаях присоединения к этой группе схема (40) [17, 18, 52] [c.377]

Это наиболее распространенный метод синтеза енаминов, и такая реакция обычно происходит при обработке вторичным амином альдегида или кетона, содержащего атом водорода в а-положении. Воду, как правило, удаляют азеотропной отгонкой или с помощью осушителя [141], но можно использовать и молекулярные сита [142]. Перхлораты вторичных аминов взаимодействуют с альдегидами и кетонами, давая соли иминия 2 (реакция 16-2) [143]. Из третичных аминов могут получаться только соли 16. [c.342]

В соответствии с этим механизмом в реакции участвует свободный амин, а не его соль даже в кислых растворах соединение, содержащее активный водород (для случая кислотного катализа), взаимодействует в енольной форме, когда это возможно. На этой последней стадии происходит почти то же, что и в реакции 12-4. Имеются кинетические доказательства того, что промежуточно образуется ион иминия 18 [163]. [c.347]

Этот продукт, вероятно, получается по реакции между карбоновой кислотой, изонитрилом и имином, образующимся из альдегида или кетона и аммиака или первичного амина. Использование в качестве кислотной компоненты N-замещенной аминокислоты или пептида и (или) изонитрила, содержащего С-за-щищенную карбоксильную группу, позволяет применять эту реакцию в синтезе пептидов [631]. [c.429]

Дегидрирование первичной аминогруппы, соединенной с первичным атомом углерода, приводит к образованию нитрилов. Реакция осуществлена под действием ряда реагентов IF5 [107], тетраацетата свинца [108], пероксида никеля [109], пиколината серебра (II) [ПО], u l—О2 — пиридина [111], N-бромосукцинимида и триэтиламина [112], а также I2—NaH Oa с последующей обработкой sF [113]. Вторичные амины иногда дегидрируются до иминов [114]. [c.274]

Взаимодействие первичных или вторичных аминов с палладиевой чернью включает дегидрирование до имина который вступает в дальнейшие реакции [115]. Первоначально образующийся в результате дегидрирования имин взаимодействует с молекулой исходного или иного амина, давая аминаль, который теряет аммиак или RNH2, и в результате получается вторичный или третичный амин. В качестве примера можно привести реакцию между N-метилбензиламином и N-метилбутил-амином, приводящую с выходом 95 % к К-метил-Ы-бутилбен-зиламину [c.274]

Другой метод превращения первичных аминов во вторичные (2RNH2-i R2NH) включает обработку каталитическим количеством гидрида натрия [116]. В этой реакции также образуется имин в качестве интермедиата. [c.275]

Гидролиз ароматических аминов не является общей реакцией, но все же он более распространен, чем обэтом можно судить по pядyv примеров, приводимых в литературе. Электроноакцепторные г зуппы находящиеся в о- и я-положениях, и в этом случае облегчают реакцию. Кроме того, J идpoлизy подвержены полициклические арома--тические и некоторые гетероциклические амины, так как по мер возрастания аннелирования возрастает вклад таутомерной имино- -формы [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология