Триглицериды переэтерификация

Физико-химические свойства триглицерида и продуктов его переэтерификации [c.244]

Четвертым видом переэтерификации является так называемый ацидолиз. Он протекает при нагревании свободных жирных кислот с глицеридами с образованием смешанных триглицеридов и высвобождением из первоначального триглицерида одной или нескольких жирных кислот. Реакция эта обратима и протекает по следующей схеме [c.77]

По методу алкоголиза на первой стадии реакции проводят реакцию переэтерификации (алкоголиза) триглицеридов растительных масел многоатомным спиртом, получая смесь неполных (моно-и ДИ-) глицеридов жирных кислот по следующей схеме [c.12]

Возможны обменные реакции между глицеридами. Жиры пред-етавляют собой смеси триглицеридов, в которых ацильные группы обычно расположены хаотично. Во время реакций переэтерификации (катализатор — оксид щелочного металла, 80—100°С, 30—60 мин) ацильные группы могут перераспределяться. Если в процессе участвуют два различных типа глицеридов (молярное соотнощение 1 1), по окончании реакции продукт имеет полностью отличные от сырья физико-химические, реологические и трибологические свойства (табл. 4.32). В том числе может повыщаться И гидролитическая стабильность (у затрудненных сложных эфиров). Такие процессы могут иметь ряд преимуществ с экономи- [c.243]

Назначение Переэтерификация Фракционирование (модификация и перегруппировки) триглицеридов [c.181]

Использование природных жиров в качестве сырья для гидрогенизации нецелесообразно, так как при этом процессе глицерин превращается в менее ценный изопропиловый спирт. Поэтому предварительно проводят двухступенчатую обработку жиров (гидролиз и этернфикация выделенных свободных кислот низшими спиртами) или одностадийную переэтерификацию триглицеридов низкомолекулярным спиртом (как правило, метиловым). Переэтерификацию можно вести в присутствии кислотных (H2SO4) и щелочных (MgO, aO, HjONa) катализаторов. [c.32]

Кроме переэтерификации триглицеридов растительных масел, возможны и другие пути получения дизельных топлив. [c.331]

Алкоголиз или переэтерификация растительного масла (триглицеридов его жирных кислот) многоатомным спиртом — глицерином при синтезе глифталевых смол и пентаэритритом при синтезе пентафталевых смол, модифицированных растительными маслами. Процесс ведут при 240—260 °С в присутствии катализатора (кальцинированная сода, глет и др.). В процессе алкоголиза образуется смесь неполных эфиров глицерина, т. е. моно- и диглицеридов, при синтезе глифталей и бифункциональных продуктов при синтезе пентафталей, Алкоголиз масел глицерином и пентаэритритом протекает по схеме [c.22]

Главной составной частью касторового масла является триглицерид рицинолевой кислоты, который в результате реакции переэтерификации метанолом превращается в метиловый эфир рицинолевой кислоты. [c.267]

Примером межмолекулярной переэтерификации может служить взаимодействие двух глицеридов — тристеарина и триолеи-на, в результате чего образуется некоторое количество смешанных триглицеридов [c.75]

Алкоголиз, как и межмолекулярная переэтерификация, хорошо протекает в присутствии катализатора (например, алкоголя-та калия или алкоголята натрия). В противном случае реакция идет очень медленно, даже при нагревании до 250° С. Глубина алкоголиза при благоприятных условиях достигает 95%. С увеличением молекулярной массы спирта алкоголиз замедляется. Так, для подсолнечного масла при использовании этилового спирта глубина алкоголиза примерно равна 35,3%, а при применении амилового спирта — 11,5%. Однако положение равновесия может быть сдвинуто изменением соотношения триглицеридов и спирта или выводом из зоны реакции одного из образующихся продуктов, например глицерина. В качестве ускорителей реакции алкоголиза могут быть использованы едкое кали, едкий натр, сильные кислоты, например серная, хлористый водород. [c.77]

Химически более однородные соединения были получены из -триглицеридов, глицерина и серной кислоты, причем здесь в результате диспропорционирования (переэтерификации) образуются сульфоэфиры моноглицеридов жирных кислот, которые выпускались под торговым названием вел [c.61]

Превращение моноэфиров жирных кислот масла земляных орехов в триглицериды Получение методом переэтерификации высокомолекулярных поликарбонатов, используемых для изготовления волокон и пленок Алкилирование кетонов [c.183]

Соединения щелочных металлов, особенно алкоголяты, являются хорошими катализаторами реакций этерификации и переэтерификации. В процессах переэтерификации они действуют активнее кислот и находят промышленное применение. Так, натрийкалиевый сплав используется при переэтерификации свиного жира [199, 200], а метилат натрия представляет собой лучший из щелочных катализаторов переэтерификации триглицеридов [201]. [c.16]

Механизм перемещения жирных кислот внутри триглицеридов и между ними в присутствии гидрирующих катализаторов аналогичен механизму переэтерификации, который рассматривается в отдельной главе. Однако на гидрирующих катализаторах эта реакция протекает только в присутствии водорода, поэтому перераспределение радикалов жирных кислот триглицеридов в процессе гидрогенизации называют гидропереэтерифика-ц и е й. [c.198]

Триглицериды представляют собой основные компоненты всех жиров и масел животного или растительного происхождения. В прошлом было принято анализировать их, проводя вначале переэтерификацию с метанолом и осуществляя затем хроматографическое разделение метиловых эфиров жирных кислот. В настоящее время, однако, триглицериды до тристеарина включительно можно элюировать из колонки для ГЖХ, не прибегая к предварительной их химической обработке. [c.514]

Переэтерификация триглицеридов. Молекулы триглицеридов при определенных условиях проявляют тенденцию к переэтерификации. Различают два вида переэтерификации триглицеридов межмолекуляр-ную (а) и внутримолекулярную (б), например [c.248]

В настоящее время процесс переэтерификации триглицеридов жиров изучен достаточно полно и нашел практическое применение. Проведена переэтерификация ряда растительных масел хлопкового и ара- [c.248]

Частным случаем переэтерификации является ацидолиз триглицеридов и жирных кислот. Эта реакция позволяет снизить температуры плавления природных жиров (бараний и говяжий жиры и др.) путем введения в их молекулы низкомолекулярных насыщенных или высокомолекулярных ненасыщенных жирных кислот. Путем введения насыщенных кислот в жидкие природные жиры можно повысить их температуры плавления и получить жиры с желаемой консистенцией. [c.249]

Алкоголиз ж. протекает намного легче, чем гидролиз, поскольку в снирте Ж. более растворимы, чем в воде, п реакция в атом случае идет в гомогенной среде. Алкоголиз, так же как и гидролиз, ускоряется катализаторами (газообразный НС1). Триглицериды способны также к реакциям ацидолиза (замена одного кислотного остатка в молекуле триглицерида на другой при нагревании в присутствии соответствующей свободной жирной к-ты) и переэтерификации (взаимный обмен кислотными остатками между двумя сложными эфирами). Переэтерификации может происходить между различными триглицеридами, между триглицеридом и к.-л. другим сложным эфиром, а также внутри молекулы одного и того же триглицерида, напр. [c.32]

Исследования показали, что на самом деле реакция образования неполных глицеридов из растительных масел и глицерина (реакция переэтерификации) носит более сложный характер, чем показано выше. Образующийся продукт состоит из смеси моно-, ди- и триглицеридов, и непрореагировавшего глицерина. Кроме того, протекают побочные процессы, которым способствуют катализаторы переэтерификации [90]. [c.732]

Переэтерификация. Глицериды в присутствии катализаторов (серная кислота, метилат натрия, натрий и калий) способны обмениваться ацилами, эта реакция получила название переэтерифика-ции. По-видимому, при этом происходит и частичный обмен ацилов внутри молекулы триглицерида [c.203]

Лаки воздушной сушки для внешних покрытий готовят совмещением смол с тунговым или полимеризованным льняным маслом при 175—260° С. Процесс совмещения, видимо, заканчивается взаимодействием метилольных групп смолы с триглицеридами масел (реакция переэтерификации). [c.520]

Согласно Тимэ, при действии серной кислоты на триглицериды происходит переэтерификация и образуется следующее соединение [c.71]

Алкоголяты могут быть использованы в качестве катализаторов переэтерификации наиболее важной в этом отношении является перегруппировка триглицеридов жирных кислот. Особенно эффективны алкоголяты калия, способствующие при проведении переэтерификации образованию с максимальным выходом тризамещен-ных компонентов, в то время как при ненаправленной этерификации максимальное перенасыщение наблюдается при установлении равновесия, совпадающего с наступлением беспорядочного распределения жирных кислот, среди триглицеридов. Действие алкоголя тов сводится к перегруппировке триглицеридов, — это способствует образованию дополнительных количеств более высокоплавких насыщенных триглицеридов и разделению насыщенных и ненасыщенных компонентов. Этот тип реакции может быть использован для улучшения качеств полувысыхающих масел (например, хлопкового масла и рыбьего жира) путем удаления части твердых ненасыщенных триглицеридов и придания маслам лучших высыхающих характеристик. В случае полностью насыщенных масел (например, пальмового масла) с помощью этого процесса можно получить более ценные твердые продукты [c.178]

При нагревании моно- и диглицеридов растительных масел, гликоля, фталевого и гликольмалеинового эфиров с двух- или четырехкратным количеством бутилата титана при 100—130° С образуются вязкие маслообразные продукты переэтерификации, которые. могут превращаться при 170- -200° С в сухие пленки, обладающие лучшими свойствами, чем сами триглицериды 2 . Триглицериды л<ирных кислот могут быть модифицированы таким же способом для чего требуются более высокие температуры (200—300° С). [c.248]

Если первоначальное образование и состав триглицеридов определяются числом соударений молекулы глицерина с молекулами различных видов жирных кислот (например, П и Н) на поверхности энзима, то последующая переэтерификация глицеридов обусловливается числом соударений молекулы одного триглицерида (например, ГлПз) с молекулами других триглицеридов (например, ГлПНг и ГлНз) в процессе их латеральной диффузии по поверхности энзима до момента десорбции. Это явствует из уравнений обменных реакций [c.181]

Для гидропереэтерификации наиболее эффективным является никель-кизельгуровый катализатор, так как он содержит компоненты, усиливающие переэтерификацию триглицеридов в процессе гидрогенизации. [c.235]

По второму варианту, который получил наавание гидропереэтерификации, процесс проводят с большими количествами малоактивного катализатора, и при этом наряду с указанными выше реакциями гидрогенизации происходит переэтерификация триглицеридов. Так, например, гидропереэтерифицированное пальмовое масло с температурой плавления 42°С имело твердость 390 г/см. Таким образом, гидропереэтерификация и изомеризация пальмового масла повышают его температуру плавления примерно на 5°С и значительно увеличивают твердость продукта. [c.237]

Как ВИДНО из уравнения, в результате реакции натрий и радикалы кислот поменялись местами. Образовались новые триглицерид и моноглицерат натрия. Новый моноглицерат натрия снова вступает в реакцию с этим же или другими триглицеридами, и переэтерификация продолжается до тех пор, пока радикалы жирных кислот не распределятся в молекулах глицеридов более или менее равномерно. [c.247]

Рассматривая работы последующих лет (1920—1925), необходимо отметить исследование полиморфизма гидрогенизированных жпров [137], а также новые попытки [138] объяснения причины полиморфизма триглицеридов чпсто хпмичесн им путем при помоиц явления переэтерификации [139]. Краткий обзор Л1ггературы о полиморфизме триглицеридов, освещаю-ищй состояние вопроса до 1924 г., можно найти в некоторых монографиях [140]. [c.96]

Для протекания реакции жиры н жно нагревать до высокой температуры зттчительно легче и при более низких температурах >на протекает б присутствии катализаторов. Щелочные металлы п их алкоголяты или гидриды являются эффективными катализато рами, способными привести реакцию в равновесное состояние за месколько минут прп 50—60 °С в отсутствие воды. В результате реакции получается неупорядоченная смесь глицеридов, но если имеется возможность удаления одного из типов глицеридов, могут быть достигнуты хорошие результаты, как, например, в процессе направленной переэтерификации по Экю °. Жидкую реакционную vie b постепенно охлаждают для кристаллизации насыщенных триглицеридов и это ведет к дальнейшему образованию и удалению насыщенных компонентов вследствие смещения равновесия системы. Полагают, что переэтерификация происходит при изготовлении смешанных полимеризованных масел и масляных лаков, но она не имеет большого значения как способ модификации ма-с> Л, применяемых в лакокрасочной промышленности. [c.56]

Метод алкоголиза. Синтез смол по этому методу проводят в две стадпи. Первая стадия — алкоголиз (или переэтерификация) триглицеридов жирных кислот многоатомным спиртом (глицерином) с образованием смеси неполных эфиров глицерина [c.109]

Переэтерификация. Процесс переэтерификацин триглицеридов масел может заключаться в замене глицерина или части его другим спиртом, замене части жирных кислот другими кислотами, например смоляными, и, наконец, в замене одновременно части глицерина и части жирных кислот другим спиртом и кислотами. [c.147]

К нереакционноспособным триглицеридам относятся глицериды, у которых все три кислотных радикала образованы предельными или моно1этиленовы1ми кислотами, не способными вступать в реакцию полимеризации в обычных условиях. Эти глицериды совершенно инертны и, если они не подвергнутся переэтерификации, их можно обнаружить в продуктах реакции. В молекулах триглицеридов с одной реакционноспособной цепью один из трех кислотных радикалов способен вступать в реакцию с другим подобным радикалом. Если этот второй радикал входит в состав глицерида такого же типа, то реакция не пойдет дальше образования димера. В молекулах триглицеридов с двумя реакционноспособными цепями к димеризации способны уже два радикала из трех. Такие глицериды, взаимодействуя между собой, образуют линейные полимеры, т. е. ведут себя в отношении полимеризации аналогично стиролу, хотя характер связей в цепи совершенно иной. Наконец, взаимодействие триглицеридов с тремя реакционноспособными цепями неизбежно приводит к образованию трехмерной сетки. В отношении полимеризации такие глицериды приближаются к дивинилбензолу. [c.57]

Совмещение алкилфеноло-формальдегидного полимера с тунговым маслом сопровождается химическим взаимодействием. По-видимому, реакция может протекать между метилольными группами полимера и сложноэфирными группами по механизму переэтерификации или образования производных бенэпирана при реакции с двойной связью непредельной кислоты, входящей в состав триглицеридов масла, при участии метилольных групп и фенольйого гидроксила. [c.65]

Триглицериды, содержащие три одинаковых остатка жирных кислот, так называемые простые триглицериды, получают с помощью катализируемой кислотами этерификации глицерина высшими жирными кислотами или их хлорангидридами, а также переэтерификацией метиловых или этиловых эфиров высших жирных кислот и глицерина в присутствии щелочных катализаторов [66]. Однако во всех указанных выше методах, как правило, наряду с триглицеридами образуются моно- и диглицериды. Лучший способ получения простых триглицеридов достаточной степени чистоты основан на ацилировании 1-моноглицери-дов хлорангидридами высших жирных кислот в присутствии органических оснований. [c.247]

Так, при гидролизе Г., напр, щелочью, сначала омыляется кислотный остаток в р-положении, и лишь затем — в а- и а -положениях. Это свойство (часаич-ный гидролиз) дает возможность получать а-моно- и а, а -диглицериды из ди- и триглицеридов. Подобная же закономерность наблюдается при алкоголизе Г. Этерификация глицерина идет в обратном порядке — сначала этерифицируются ОН-группы в а- и а -положениях. Кислотные остатки в Г. подвижны, может происходить их внутри- и межмолекулярная ыигра-ция, особенно в кислой среде р-моно- и а, р-дигли-цериды легко перегруппировываются соответственно в а-моно- и а, а -диглицериды. Это свойство используется при синтезе Г. Переэтерификации Г. эфирами кислот применяется в технологии жиров для получения Г., содержащих нужные кислотные остатки, однако этот процесс трудно контролировать, особенно в отношении положения кислотных остатков в молекуле. Для образования сложноэфирной связи используются хлорангидриды к-т, этерифицирую-щие свободную ОН-группу, и значительно реже — кетены. [c.486]

Лаки воздушной сушки для внешних покрытий готовят совмещением смол с тунговым или полимеризованным льняным маслом при 175—260° С. Процесс совмещения, видимо, заканчивается взаимодействием метилольных групп смолы с триглицеридами масел (реакция переэтерификации) или образованием производных бензпирана (хро-меновых келец) [c.542]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология