Сахара проекционные формулы

Сахара содержат несколько хиральных центров, и различным диастереомерам даны разные названия. Так, глюкоза, манноза и галактоза— это попросту три из восьми возможных диастереомерных альдо-гексоз (другими являются аллоза, альтроза, гулоза, идоза и талоза) [6]. Каждый из этих сахаров представлен парой форм (энантиоме-ров)—О и Ь, являющихся зеркальным отображением одна другой. Для иллюстрации взаимоотношений между сахарами часто пользуются проекционными формулами Фишера (разд. А.4), как это показано на рис. 2-13. Проекционные формулы удобны для сопоставления структур сахаров, но они дают весьма смутное представление о их трехмерной структуре. Согласно указанию Фишера, вертикальные связи при каждом атоме углерода следует представлять уходящими за данный атом. В действительности молекула такую конформацию иметь не может. Сравните, например, трехмерную структуру рибита (разд. А.6), образующегося при восстановлении глюкозы, с его формулой Фишера. [c.108]

Проекционные формулы Хеуорса не отражают подлинной конформации моносахаридов. Подобно циклогексану, пиранозное кольцо может принимать две конфигурации—форму кресла и форму лодки (конформационные формулы). Форма кресла обычно более устойчива, и, по-видимому, именно она преобладает в большей части природных сахаров (рис. 5.1). [c.174]

Результаты анализов указывают на то, что данное вещество — Д-фруктоза, составная часть тростникового сахара. Ее пространственное строение в открытой (нециклической) форме можно изобразить с помощью проекционной формулы по Фишеру. [c.175]

Взаимосвязь проекционных формул Фишера открытых цепей сахаров и формул Хеуорса кольцевых форм сахаров показана ниже на примере о-глюкозы и ее пиранозной кольцевой формы. [c.123]

Структуру IV (фиг. 80) можно считать наиболее правильным изображением В-глюкозы. В этом случае конформация сахара представлена в форме кресла, а заместители располагаются либо по оси, либо в экваториальной плоскости. Такая структура, безусловно, правильна для кристаллических форм возможно, что она существует также и в растворе. Однако, поскольку правильная конформация для многих сахаров еще точно не установлена, мы предпочитаем пользоваться в дальнейшем проекционными формулами Хеуорса. [c.259]

Система ро—сигма позволяет обозначать конфигурацию, исходя как из моделей, так и из проекционных формул, и воспроизводить непосредственно как модель, так и проекционную формулу Нужно только помнить, что при движении по цепи атомов углерода, как показано на стр. 160, заместитель, находящийся слева, обозначается буквой р, а заместитель, находящийся справа, обозначается буквой а. Это означает, что в общепринятой вертикальной проекции оксикислот, аминокислот и сахаров обозначение р будет эквивалентно В-конфигурации, а обозначение о— -конфигурации. [c.386]

Можно пользоваться для изображения молекул сахаров более наглядными перспективными формулами (Хеуорс). При переходе от проекционных формул к перспективным следует атомы и группы, расположенные слева, написать наверху, а расположенные справа — внизу кольца [c.263]

Согласно предложению Розанова изомер, изображаемый формулой XVIII, условились называть Д-глицериновым альдегидом, а его антипод XIX — -глицериновым альдегидом. Соответственно, все асимметрические атомы углерода, имеющие на проекционных формулах гидроксильную группу справа, а водородный атом слева от вертикальной линии, обладают -конфигурацией, а асимметрические атомы с противоположным расположением заместителей — 1-конфигурацней. Далее, все моносахариды (тетрозы, пентозы, гексозы и т. д.), которые теоретически могут быть получены из Л-глицеринового альдегида путем последовательного удлинения его цепи со стороны альдегидной группы, например, в результате циангидринового синтеза, называются независимо от конфигурации остальных углеродных атомов Л-сахарами, а сахара, полученные тем же способом из 1-глицеринового альдегида, — -сахарами, и образуют два ряда ряд, генетически связанный с Л-глицериновым альдегидом, называется Л-рядом, а ряд, произведенный от -глицеринового альдегида,— -рядом. Моносахарид относится к Л-ряду, если асимметрический атом с наибольшим порядковым номером имеет ту же конфигурацию, что и О-глицериновый альдегид. Когда формула соединения написана в соответствии с правилами Э. Фишера, принадлежность к О- или -ряду определяется по самому нижнему асимметрическому атому, который в цепи моносахарида обычно бывает предпоследним. На схемах 1 и 2 изображены проекционные формулы всех возможных альдоз и кетоз О-ряда, содержащих от трех до шести углеродных атомов. [c.21]

Для обозначения многочисленных пространственных изомеров сахаров пользуются проекционными формулами, с которыми уже познакомились в предыдущей главе. [c.338]

Знаком принято обозначать конфигурацию гликозидного асимметрического центра сахаров Ь-ряда, в которой гликозидный гидроксил стоит в проекционной формуле справа. В приведенных выше формулах с шестичленным циклом кислород, находится в удаленной части цикла, справа от жто — гликозидный гидроксил. Если он имеет а-конфигурацию — его пишут внизу. [c.372]

Знак (-f-)- показывает направление оптического вращения, обозначение D определяет конфигурацию. Условное обозначение D получают те сахара, в проекционной формуле которых гидроксил самого нижнего асимметрического атома стоит справа. [c.372]

Д-Глицериновый альдегид служит ключевым веществом для обозначения конфигурации сахаров. На практике система ключей удобна для обозначения конфигураций в пределах группы химически родственных соединений (или, как говорят, в пределах одного стерического ряда). Вообще же у этой системы много недостатков. Один из них в сложных веществах с несколькими асимметрическими атомами обозначение I- или О- относится только к одному ключевому асимметрическому атому. Так, например, название 1>-глюкоза показывает лишь, что гидроксил у нижнего асимметрического атома углерода находится в проекционной формуле справа, о конфигурации же остальных трех асимметрических атомов в названии никаких указаний нет. [c.383]

О получают те сахара, в проекционной формуле которых гидрок-сил самого нижнего асимметрического атома стоит справа. [c.339]

При обозначении сахаров и родственных с ними соединений, т. е. как раз тогда, когда стереохимические обозначения очень нужны, предлагаемый Каном, Ингольдом и Прелогом метод весьма неудобен. В глюкозе (1) обозначения пер його и второго (считая сверху) асимметрических центров по Кану—Ингольду-Прелогу противоположны обозначениям тех же асимметрических и,ентров в полученном восстановлением глюкозы пятиатомном спирте—сорбите (П), в то время как обозначение нижних асимметрических центров в обоих веществах одинаково. Таким образом, здесь обозначения совершенно оторваны зт проекционной формулы, и понять их нелегко. [c.69]

Для ознакомления с типичным методом рассуждения при определении конфигурации оптически активных соединений воспользуемся классическим примером—выводом конфигурации глюкозы. Этот вывод мы даем в той форме, в какой он был проведен в начале 90-х годов прошлого столетия Э. Фишером . Заменим только употреблявшиеся им обозначения конфигурации отдельных асимметрических центров с помощью знаков ( ) и (—) изображением проекционными формулами, а также несколько изменим построение общей таблицы конфигураций сахаров. В своих рассуждениях Фишер использовал взятую им из книги Вант-Гоффа таблицу шестнадцати возможных пространственных конфигураций альдогексоз (I—XVI). [c.216]

Молекулы, содержащие два асимметрических атома, широко использовались при изучении механизмов реакций. Была разработана специальная номенклатура и специальные формы буквенного обозначения таких систем. Названия их производятся от названий сахаров, содержащих четыре атома углерода (эритрозы и треозы), и применяются ко всем системам типа R — ab — ae — R. Если обе одинаковые группы а в проекционной формуле [c.27]

Для обозначения многочисленных пространственных изомеров сахаров пользуются проекционными формулами, с которыми мы уже познакомились в предыдущей главе. Если, записывая проекционную формулу, расположить цепь атомов углерода по горизонтали, то различное положение в пространстве атомов водорода и гидроксильных групп нужно обозначить, написав их сверху или снизу по отношению к углеродной цепи. Природная правовращающая глюкоза имеет лишь один гидроксил, обращенный в пространстве в другую сторону по сравнению с остальными гидроксилами. Этот гидроксил связан с третьим атомом углерода, а поэтому проекционная формула глюкозы имеет следующий вид [c.240]

Практически все природные моносахариды (за исключением дигидроксиацето-на) обладают оптической активностью. Так, D-глюкоза в природе встречается в виде правовращающего изомера с удельной величиной вращения [а] = = -Ь 52,7°, а D-фруктоза-в виде левовращающего соединения ([ос] >° = — 92,4°). Так же как и стереоизомерные формы аминокислот (гл. 5), все стереоизомеры моносахаридов определяют по отношению к выбранному в качестве стандарта веществу-глицеральдегиду, который имеет одну D-форму и одну L-форму (рис. 11-5). Однако, поскольку многие альдозы имеют два или больше асимметрических центров, принято, что обозначения D и Lуказывают на конфигурацию асимметрического атома углерода, максимально удаленного от атома углерода карбонильной группы. Если гидроксильная группа при наиболее удаленном асимметрическом атоме углерода располагается в проекционной формуле справа, то сахар относят к D-ряду, а если слева, то к L-ряду. В природе обнаружены прак- [c.305]

Углеродная цепь молекулы вследствие свободного вращения отдельных групп атомов вокруг направлений валентных сил может принять зигзагообразную форму, может быть выпуклой, приближаясь к полукольцу, может быть сочетанием той и другой формы. Если записывать проекционные формулы этих различных форм (конформаций), да еще по-разному их располагая, то формулы будут различными. Поэтому было условлено пользоваться проекционными формулами открытых форм сахаров и близких им соединений, полученными лишь при определенном положении определенной конформации, а именно углеродная цепь должна быть расположена в виде полукольца и обращена выпуклой частью к наблюдателю, вогнутой — к поверхности, на которой производится запись, причем альдегидная группа должна быть обращена кверху, [c.241]

Хотя структура II и отражает основные свойства а-В-глюкозы, она дает недостаточное представление о действительной форме молекулы и пространственном расположении различных функциональных групп относительно друг друга. Хеуорс много лет назад предложил более совершенный способ написания структурных формул углеводов. Примером проекционной формулы Хеуорса является структура III (фиг. 80). При таком изобра ке-нии считается, что углеродный остов молекулы вместе с этерифицпрованным кислородом лежит в одной плоскости располагая замещаюш ие группы выше или ниже плоскости кольца, обозначают таким способом их конфигурацию. При переходе от формул типа II к проекционным формулам Хеуорса (структура III) руководствуются следующими правилами 1) заместители, находящиеся справа от остова молекулы при ее линейном изображении, помещаются ниже плоскости кольца при изображении молекулы в циклической форме, а заместители, находящиеся слева, занимают положение выше плоскости кольца 2) обратное правило применяется только для того единственного углеродного атома, гидроксильная группа которого участвует в образовании циклического полуацеталя. Так, у В-сахаров группа СНзОН пишется в верхнем положении, а водородный атом при том же углероде — внизу, несмотря на то что он находится слева в линейной формуле. Эта необычная ситуация возникает потому, что линейные формулы типа II на самом деле не дают правильного представления о структуре. Структурную идентичность линейной и циклической формул значительно легче понять, если изобразить линейную формулу следующим образом (это не влечет за собой изменения конфигурации при С-5) [c.258]

Рис. 60. Получение проекционной формулы альдегидной формы простого сахара (О-эритрозы)

Если в молекуле присутствует несколько асимметрических углеродных атомов, то конфигурация при одном из центров связывается — прямо или косвенно — с глицериновым альдегидом, а конфигурации при других центрах определяются относительно первого центра. Так, в альдегидной форме важного сахара (+)-глюкозы имеется четыре асимметрических центра и возможно существование 16 стереоизомеров (2 =16). Проекционная формула изомера, соответствующего природной глюкозе, изображается формулой ХЬУ1. Согласно системе, принятой для сахаров, к глицериновому альдегиду относят конфигурацию асимметрического углеродного [c.627]

Предложение использовать глицериновый альдегид как ключ для /), -обозначений в ряду сахаров принадлежит не Э. Фишеру, а М. А. Розанову (М. А. КозапоГГ, JA S, 1906, V. 28, р. П4). Условная запись проекционной формулы справа добавлена переводчиком. Она гораздо нагляднее употребляемой в английском оригинале, так как напоминает о расположении боковых заместителей перед плоскостью, а верхнего и ннжнего — за плоскостью чертежа. Кроме того, следует пояснить, что символ В означает расположение гидроксила справа в стандартно напнсанной проекционной формуле. — Прим. переводчика. [c.87]

Это заключение подтверждается и исследованием больших фрагментов, образовавшихся в данной реакции. Окислительный гидролиз ацетальдиаль-дегида дал (—)-глив ериновую и щавелевую кислоты. Поскольку в других, исследованиях 0-(+)-глицериновый альдегид при окислении дал (—)-глицери-новую кислоту, эта цепь реакций доказывает, что конфигурация пятого углеродного атома глюкозы и Б-( + )-глицеринового альдегида одна и та же. Принято, что в проекционных формулах гидроксил, наиболее удаленный от карбонильной группы и расположенный справа, соответствует В-конфигу-рацпи сахара (см. табл. 23.2). [c.517]

Эти ацетали называются а- и р-В-метилглюкопиранозидами, причем греческие буквы указывают на конфигурацию аномерного углерода. В а-кон-фигурации метоксильная группа должна быть написана в фишеровской проекционной формуле с той же стороны, что и кислородный атом, связанный углеродом, определяюш,им принадлежность к конфигурационной семье (в гексозах это 5-углерод). -Конфигурация обозначает противоположную (у 1-углерода) конфигурацию. Таким образом, во всех гликозидах В-сахаров метоксил пишется справа в случае а-аномерного углерода, а в гликозидах Ь-сахаров метоксил пишется слева для а-аномерного углерода. [c.518]

В проекционных формулах Хеуорзса (VII и VIII) группа СНгОН изображается сверху для Б-сахаров и снизу для ь-сахаров. В случае в-сахаров ОН-группа при С-1 будет расположена wwai/ для а-формы и сбержг/ для р-формы. [c.550]

Глицериновый альдегид был избран в качестве относительного стандарта по той причине, что он является простейшим членом ряда сахаров и соответствует по своей конфигурации одному из четырех асимметрических атомов углерода важнейшего сахара — глюкозы. Полный ряд стереохимически родственных сахаров включает еще два члена арабинозу и зритрозу, проекционные формулы которых изображены, ниже [c.94]

В проекционных формулах Хеуорса (VII и VIII) группа СНаОН изображается сверху для о-сахаров и снизу для L-сахаров. В случае D- axapoB ОН-группа при С-1 будет расположена снюу для а-формы и сверху для р-формы. [c.16]

Величины слагаемых для [М. ]ovm и Ш ] ix и их знаки зависят от расположения в пространстве соответствующих пар атомов. Поскольку валентны углы атомов углерода в сахарах в общем мало отличаются от нормальных (109°28 ) и соединения VIII и IX находятся преимущественно в заторможенной конформации (стр. 35), эти соединения можно представить в виде ньюменовских проекционных формул следующим образом [c.78]

Важной группой оптических изомеров, имеющих два неодинаковых асимметрических атома углерода, являются тетрозы — сахара, в которых содержится по четыре атома углерода. На рис. 4.32 даны формулы -изомеров эритрозы и треозы, из которых видно, что в эритрозах гидроксильные группы находятся на одной и той же стороне фишеровской проекции, в то время как в треозах они расположены по разные стороны. Поскольку реакции присоединения к алкенам часто приводят к образованию оптических изомеров, имеющих два асимметрических атома углерода и общую формулу СаЬхСаЬу, которая является также общей формулой для тетроз, то эти изомеры часто обозначают как эритро- и трео-изомеры в зависимости от того, находятся ли два заместителя а (или Ь) с одной и той же стороны или с разных сторон в проекционных формулах этих продуктов. [c.87]

Трудности и число условностей возрастают, если в соединении имеется не один, а несколько асимметрических атомов. Именно потому так многочисленны попытки создать систему для выражения пространственного строения сахаров. Не рассматривая подробно предлагавшихся в разное время обозначений, укажем лишь на соответствующие работы [258—266]. Наиболее разработана для сахаров система, основы которой были предложены в 1906 г. М. А. Розановым [247]. В ней ключом взят простейший углевод — глицериновый альдегид, из двух форм — й тя. I — которога определенным условным путем (циангидринный синтез) развиваются правый и левый ряд сахаров. Необходимым условием для построения проекционных формул тетроз, пентоз, гексоз и т. д. является строгое-соблюдение определенного взаимного поворота отдельных асимметрических центров. Уже для конфигурацни тетроз вводятся дополнительные обозначения для правого и левого семейств мы имеем но два изомера, называемые эритроза и треоза , причем их конфигурация требует особого запоминания, так как она лежит в основе обозначения конфигурации некоторых соединений, не имеющих почти ничего общего с сахарами. Например, для некоторых оксиаминосоединений с двумя асимметрическими атомами говорят о трео- или эрнот/ о-конфигурации. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология