Ацетофенон поглощения

Здесь V—частота максимума полосы поглощения и Ь — полуширина полосы поглощения, индексы б а и ба приняты для обозначения параметров, относящихся к бен-зальдегиду, ацетофенону и бензальацетофенону, соответственно. Оптическая плотность О в максимуме каждой полосы описывается уравнениями [c.51]

Почему частота поглощения карбонильной группы ацетофенона в ИК-спектре в присутствии трифторуксусной кислоты смещается в коротковолновую область [c.54]

Если заместителем является карбонильная группа, в спектре могут наблюдаться полосы перехода /г я. Они хорошо видны в спектрах самого бензальдегида и ацетофенона в неполярных растворителях, в полярных растворителях слабые полосы перехода /I я перекрываются полосой бензольного поглощения (рис. 1.39). Но обнаруживается полоса перехода /г я и в спектрах бензойной кислоты и ее производных. [c.75]

Поглощение важнейших органических растворителей в области 3200—3800 сл-. Кетоны. Для всех кетонов в области 3200—3800 см характерна четкая,сравнительно интенсивная полоса около 3420 см , которая приписывается первому обертону валентных колебаний С = 0-групп. Для кетонов разного типа частоты этой полосы несколько отличаются от указанной, наиболее сильно смещена эта полоса в случае ацетофенона (3360 см- ). Для некоторых кетонов, например ацетона, эта полоса имеет сложную форму, что объясняется, видимо, ассоциацией между молекулами этого соединения. [c.151]

Влияние резонанса на полосу поглощения карбонильной группы состоит в понижении частоты на 30 — 40 см (ср. 1715 см для ацетона и 1685 см для ацетофенона). Постулируется, что при взаимодействии с соседней л-связью электронная плотность на л-связи карбонильной группы уменьшается [c.163]

Задача определения силы основания осложняется тем обстоятельством, что при изменении среды спектр растворенного вещества часто изменяется даже в отсутствие заметной химической реакции. Это явление иллюстрируется рис. 9.12, на котором изображены спектры поглощения ацетофенона в растворах серной кислоты различной концентрации. При увеличении концентрации кисло- [c.374]

Оптическую плотность раствора определяют на спектрофотометре Бекман, модель Ои. Если прибор отрегулировать на 100%-ное пропускание по раствору, взятому для холостого определения, поправки не требуется. Измеряют поглощение при 480 нм и проводят расчет, пользуясь средним значением Емакс. В более поздней работе прибор калибровали по ацетофенону и с помощью калибровочной кривой непосредственно находили концентрацию карбонила по наблюдаемой оптической плотности. [c.124]

Оказалось возможным быстро восстановить ацетофенон в этилбензол полученная кривая гидрирования не имеет перелома, соответствующего промежуточно образующемуся алкоголю при соотношении количества пробы и катализатора 3 1. Поглощение водорода резко прекращается по окончании этой реакции. Два таких процесса гидрирования характеризуются погрешностью 4,41 и 3,75 соответственно. [c.328]

Преимуществом исследования спектров поглощения по сравнению с изучением химической реакционной способности является то, что спектры можно снимать в газовой фазе в отсутствие растворителя. В табл. 20 приведены полученные Шубертом с сотрудниками данные по поглощению света -алкильными производными нитробензола и ацетофенона в газовой фазе. Алкильные группы не обнаруживают эффекта Бекера — Натана, напротив, их влияние следует типичному порядку для индуктивного эффекта. Такой же порядок наблюдается, когда алкильные группы отделены от кольца насыщенным атомом углерода, который может передавать индуктивные влияния, но действует как изолятор для резонансных взаимодействий. [c.142]

Как и на NiR, ацетофенон на Pt-черни в метаноле гидрируется с уменьшающейся во времени скоростью (рис. 5, кривые 1—3). Несмотря на то, что последовательно внесенная третья порция ацетофенона гидрируется в несколько раз медленнее первой, процесс протекает практически при обратимом водородном потенциале и не заканчивается после поглощения 1 моля Нг. [c.347]

Рис. 5. Гидрирование ацетофенона на скелетном никеле в буферном растворе. Условия 0,3 г КхК 25 мл буферного раствора 30° 0,535 г вещества Ащ = = 101,1 мл Нг. а — гидрирование при разных значениях pH 1 — 7,7 2 — Э,1 3 — 10,9 4 — 12,8 5 — 13,3 б— зависимость скорости реакции от pH среды Ж и АЕ взяты к моменту поглощения 30 мл Нг (НТД).

Pao [152] провел чрезвычайно подробный статистический анализ попыток корреляции длинноволновых полос поглощения в спектрах м, л-дизамещенных бензола с одним фиксированным и вторым варьируемым заместителями при помощи а-констант различных типов (о+, о , а, и их комбинаций и вынужден был констатировать отсутствие линейных зависимостей А>,—а коэффициенты корреляции г находились в пределах от 0.314 для фторбензолов до 0.848 для ацетофенонов. Лишь для нитробензолов корреляции с помощью а -констант соответствовал коэффициент г—0.943. [c.443]

Прн селективном поглощении света в УФ-области, вызывающего поляризацию электронов, сходную с поляризацией под действием видимого света, в пара-замещенных ацетофенона и анизола должны происходить изображенные в табл, 18 электронные сдвиги, характеризуемые приведенными максимумами поглощения. [c.89]

УФ-максимумы поглощения яа/>а-замещенных ацетофенона и анизола (газовая фаза) [c.90]

В a л я Ш к о Н, А,, Р о з у м Ю. С, Спектры поглощения и структуры производных бензола. XI. Ацетофенон. — ЖОХ, 1946, т. 16, с. 592—-609. [c.397]

Кванты длинноволнового излучения (инфракрасные лучи) имеют относительно небольшую энергию, возбудить электроны они не могут. Однако их энергия достаточна для возбуждения колебаний атомов в молекулах. Характер же этих колебаний, их энергия зависят как от собственной природы атома, так и от характера его связи в молекуле. Поэтому инфракрасные спектры поглощения (диапазон волн 1 — 10 мк, т. е. частоты порядка 500—5000 см" ) дают особенно ценную информацию о строении молекул органических соединений. В качестве примера на рисунке 30 приведен ИК-спектр ацетофенона СвНг,—СО—СН . Полоса 1680 см" вызывается колебаниями карбонильной группы эта характерная по- [c.359]

В колбу помещают 240 г (2 моля) ацетофенона и 1 л ледяной уксусной кислоты. Термометр устанавливают таким образом, чтобы шарик его находился значительно ниже поверхности раствора, и хлор впускают с такой скоростью, чтобы температура смеси не поднималась выше 60° (примечание 1). Хлорирование продолжают до тех пор, пока не будет поглощен избыток хлора для этого требуется около 5 час. На завершение реакции указывает появление желтой окраски. Реакционную смесь выливают в 7-литровый сосуд, на шесть седьмых заполненный толченым льдом. Смесь в течение некоторого времени перемешивают (примечание 2), после чего оставляют ее стоять до тех пор, пока не растает лед. Дихлорацетофенон, который выделяется в виде тяжелого масла со слезоточивыми свойствами, отделяют. Выход составляет. 340—370 г (90—97% теоретич.). Полученный препарат, содержащий только небольшой процент воды и уксусной кислоты, достаточно чист для применения в синтезе миндальной кислоты. Препарат можно очистить, если прибавить к нему около 100 мл бензола, отогнать воду и бензол и подвергнуть затем оставшееся масло дробной перегонке в вакууме. Этим путем получают 302—305 г (80—94% теоретич.) бесцветного масла, кипящего при 132—134° (13 мм) [142—144 (25 мм)]. [c.323]

В 2-литровый автоклав помещают 720 г (6 молей) чистого ацетофенона и 1 столовую ложку никеля Ренея (стр. 338). После того как крышка автоклава с манометром будет плотно закреплена, в него вводят 700 мл (30 молей) жидкого аммнака (примечание 1). Смесь гидрируют при 150° под давлением 250—350 ат (примечание 2). Реакции предоставляют идти до тех пор, пока происходит поглощение водорода, что обычно занимает 4—б час. После этого автоклав охлаждают, избыток аммиака выпускают, а содержимое автоклава отфильтровывают от катализатора. Смесь охлаждают в бане со льдом, подкисляют концентрированной соляной кислотой (200—300 мл) до кислой реакции на коню и перегоняют затем с водяным паром в течение 10—12 час,, чтобы удалить избыток ацетофенона (примечание 3). Остаток охлаждают-н медленно прибавляют к 200 г твердого едкого натра, содержащегося в колбе, погруженной в баню со льдом. Амин отделяют, а водный слой экстрагируют тремя порциями бензола по 150 мл. Вытяжки и основную порцию амина соединяют вместе и сушат над твердым едким натром. Бензол отгоняют, а остаток фракционирует в вакууме. Выход а-фенилэтиламина (примечание 4) с т. кип. 80—81° (18 мм) составляет 320—380 г (44—52% теоретич. примечание 5). [c.448]

Было показано (стр. 177—180), что различные нормальные колебания по-разному реагируют на изменение растворителя. На этом эффекте основан изяшный метод, позволяющий охарактеризовать групповые частоты. В нем сдвиг неизвестных полос в различных растворителях сопоставляется со сдвигом аналогичной известной полосы в другой молекуле. Полосы одного типа (например, карбонильных групп) проявляют сходные сдвиги в широком интервале растворителей. Этот эффект был использован для того, чтобы отличить полосу поглощения группы С=0 от полосы двойной связи С=С в пиридонах [29]. В результате такого исследования получается график типа представленного на рис. 5.36. Наименьшие сдвиги наблюдаются в относительно инертных растворителях (гептан и щ1клогексан), а наибольшие — в растворителях, способных образовывать водородные связи (бромо-форм и иодистый метилен). Другим примером такого рода является зависимость сдвига полосы поглощения =S от сдвига полосы 0=0 в ацетофеноне [28]. В ходе этой работы была выявлена аномалия в отнесении групповой частоты =S. [c.221]

Пропускание трехфтористого бора продолжают до насыщения смеси, поддерживаемой при температуре от О до 10 (в случае метиленкетонов) или от 5 до 15 (в случае ацетофенона). Затем баню со смесью твердой углекислоты и ацетона заменяют баней со льдом и продолжают пропускание.трехфтористого бора с мець-шей скоростью в течение еще 15 мин., чтобы обеспечить полноту поглощения. Перемешивание реакционной смеси продолжают в общей сложности в течение около 4 час. за это время баня со льдом медленно нагревается до комнатной температуры. После этого реакционную смесь выливают в раствор ацетата натрия (взятого в количестве 2 молей на 1 моль ангидрида), кипятят с обратным холодильником в течение 30 —60 мин. (до тех пор, пока комплексы фтористого бора не будут гидролизованы), охлаждают и экстрагируют эфиром или лигроином (т. кип. 30—60°). Если продукт реакции при гидролизе растворяется, то раствор перед экстрагированием частично нейтрализуют твердым бикарбонатом натрия. Вытяжки промывают насыщенным раствором бикарбоната натрия для освобождения от кислоты и сушат над драйеритом. Р-Дикетон выделяют перегонкой. [c.162]

Длину волны максимума полосы, обусловленной переносом электрона, у ароматических карбонильных соединений можно предсказать, если приписать основную величину поглощению хромофора ацетофенона (ЬХХХ ) и вводить обычным способом инкременты для заместителей [16]. Такой подход можно распространить также на производные бензальдегида (ЬХХХ1, Н есть Н) и бензойной [c.210]

Сравнение кривых поглощения производных лигнина с кривыми, полученными для ряда соединений фенола, бензилового вератрового и ванилинового спиртов фенилметилкарбинола, л-оксифенилметилкарбинола бензальдегида, ванилина ацетофенона и продуктов их конденсации с фенолом показало, что гваяцильная группа в лигнине ионизировалась в щелочном растворе и что гидроксильные группы фенольных молекул, конденсировавшихся с лигнином, присутствовали в фенольном лигнине в свободном состоянии. [c.252]

Кривая п-нитрофенола имеет ярко выраженный перелом. Это объясняется тем, что, когда восстановление нитрогруппы уже закончено, поглощение водорода продолжается с небольшой скоростью. Различие в скорости основной реакции восстановления п медленной реакции достаточно велико, так что конец реакции можно определить графически, продолжая оба прямолинейных отрезка кривой до пересечения. Конец гидрирования обоих ароматических кетонов, ацетофенона и фенилпропилкетона, также был определен экстраполяцией. Кривые после перелома получались прямолинейными лишь при оптимальном соотношении [c.327]

Сильное поглощение при 1680 см характерно для карбонил ной группы в кетонах. Полосы 1360 и 1265 см типичны дл деформационных колебаний СНз-групп. Принимая во вниман брутто-формулу соединения, определяем его как ацетофенон [c.182]

Рис. 80. Кинетические кривые поглощения кислорода (/), накопления пидроперекнсм кумила. (2), димегил-фенилкарбинола (3) и ацетофенона (4) при окислении кумола на В 20з ( 0 г/л) при 73 "С, 5 — расходование гидроперекиси в среде кумола при барботировании инертного газа.

Была поставлена серия опытов по гидрогенизации ацетофенона (0,05 моля) на Pd-черни (0,5 г) в метаноле (40 мл) при комнатной температуре и 2,5 атм [80]. В этих условиях для поглощения 0,05 моля Нг потребовалось 16 ч. После неоднократной обработки Pd-черни 15%-ной H2SO4 для поглощения 0,05 моля Нг потребовалось всего лишь 11 мин. Если такой катализатор (авторы назвали его S- катализа-тором) встряхивать в воде в течение часа, активность его уменьшается вследствие удаления 5-IO моля H2SO4 на нем поглощалось 0,05 моля Нг за 1,7 ч, но после обработки S-катализатора кислотой активность возрастала и опять уменьшалась после обработки щелочью. [c.324]

Рис. 7. Зависимость скорости реакции гидрирования ацетофенона на Pt-черни от pH среды (ДЕ = 0). Условия ОД г PtOs 25 мл буферного раствора 30° 0,535 г вещества Ан =101Д жл Нг W ш АЕ ввяты к моменту поглощения 30 жл Нг (НТД).

Рис. 2. Зависимости начальных скоростей поглощения кислорода ) и накопления гидроперекиси а-фепилэтила (2), метилфенилкарбинола (3) И ацетофенона (4) при окис-иении этилбензола о—от квадратного корня из скорости инициирования б — от скорости инициирования.

Рис. 2. Кинетические кривые поглощения кислорода (1), накопления гидроперекиси (2), диметилфенилкарбинола (3) и ацетофенона (4) при окислении кумола в присутствии немодифицированной (а) и модифицированной окисью углерода (б) и аммиаком (в) окиси серебра (15 мг/2 мл) г — поглощение кислорода при окислении кумола в присутствии освещенной ( ) и неосвещенной (Л) Bi20a

На рис. 3, а приведены закономерности изменения скоростей поглощения Ог и накопления ГПК, диметилфенилкарбинола (ДМФК) и ацетофенона (АФ) в зависимости от концентрации углеводорода при постоянной [c.199]

Рис. 3. Зависимости скоростей поглощения Ог ( , 1), образования гидроперекиси (2, 2 ), диметилфенилкарбинола (3, 3 ) и ацетофенона (4, 4 ) от концентрации кумола в хлорбензоле в присутствии азо-бис-изобутиро-питрила (Ж. = 1,26-10 молъ/л-мин) (цифры без штриха) и закиси никеля (3 У.Я в 2 мл) (цифры со штрихом) (а), в присутствии окиси серебра (15 мг в 2 мл) (б)

Из-за наличия неподеленной пары р-электронов яара-гало-гензаместители в ацетофеноне способны участвовать в связанном с поляризацией увеличении дипольного момента ринд. Поэтому частота поглощения как мера поляризуемости системы должна падать (длина волны максимума увеличивается) тем больше, чем сильнее может действовать заместитель в направлении предельной структуры б. Согласно максимумам погло- [c.89]

Спектроскопические различия между алифатическими и ароматическими кетонами относительно невелики. Влияние ароматического кольца на положение полосы валентных колебаний карбонила в ИК-спектре выражается в сдвиге от 5,8 мкм (алкилкетоны, раствор в ССЦ) до 5,92 мкм (ацетофенон) и 6,0 мкм (бензофенон). Электронодонорные заместители в мета- и параположениях приводят к поглощению при больших длинах волн, электроноакцепторные заместители проявляют противоположный эффект наблюдается хорошая корреляция длин волн карбонильного поглощения с константами а Гаммета [1]. Во многих случаях орто-заместитель вызывает сдвиг, аналогичный соответствующему для пара-изомера, но если возможно хелатообразование с участием карбонильной группы, то наблюдается поглощение при более длинных волнах (например, 4-ЫН2СбН4СОМе 5,96 мкм 2-ЫН2СбН4СОМе 6,06 мкм). Б ряде случаев, в частности для орго-галогенированных кетонов, наблюдаются две карбонильных полосы [2] это обусловлено существованием при комнатной температуре различных устойчивых конформаций и аналогично явлению, описанному для ароматических альдегидов (см. гл. 5.3). Ацетофеноны, замещенные в а-положении к карбонильной группе, также имеют карбонильный дублет в ИК-спектре за счет цис/гош-изомерии [схема (1)], причем цис-конформации соответствует поглощение при более низких длинах волн (например, РЬСОСНгРЬ (12), цис- 5,89 мкм, гош- 5,94 мкм). [c.768]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология