Кислот и оснований сила определение

Уравнения (68) и (69) действительны, если только выполняются неравенства Ссх и Сон <Снх, и недействительны для кислот или оснований, сила которых превышает определенное, значение. [c.132]

При определенных условиях кислоты средней силы и слабые можно титровать сильными основаниями и получать кондуктометрические кривые с линейным повышением проводимости и точками эквивалентности, расположенными в максимумах кондуктометрических кривых. Такого типа кривые получаются при титровании кислот в присутствии их солей [c.81]

Титрование смеси кислот (оснований) равной силы невозможно из-за того, что концентрация ионов водорода в каждый момент титрования соответствует суммарному содержанию всех кислот и оснований в растворе. Расчеты показывают, что при определении концентраций сильной и слабой кислоты в их смеси точность определения зависит от константы диссоциации последней. С точностью 0,1% концентрацию каждой из кислот (при условии равен- [c.235]

В качестве стандарта при определении АЕ п) кислот обычно используют бензойную кислоту, а при определении А (1/2) оснований - дифенилгуанидин. Различие потенциалов полунейтрализации в 200 - 300 мВ в большинстве случаев оказывается достаточным для осуществления избирательного титрования. При определении Е(]/2) существенную роль играют сила растворенных кислот и оснований, а также природа растворителя и растворенного вещества. Нельзя ожидать больших изменений Е п) в тех растворителях, которые не обладают ни большой кислотностью, ни большой основностью по сравнению с инертными или дифференцирующими растворителями. [c.247]

Определение р/Сд в буферных растворах с известным значением pH обеспечивает меньшие погрешности результатов эксперимента из-за меньшего влияния углекислого газа воздуха, выщелачиваемых из стекла примесей и т. п. Однако при работе в буферных растворах необходимо вводить поправки на активность (см. раздел 6.1), которые являются тем менее достоверными, чем больше ионная сила раствора. Поэтому многие исследователи предпочитают отказаться от использования буферных растворов и проводить определение рКа в серии растворов исследуемого вещества, содержащих сильную одноосновную кислоту (основание). Термодинамическую константу р/Са в таких случаях находят экстраполяцией р/Са на нулевую концентрацию добавленной сильной кислоты (основания) или эквивалентными расчетными приемами [232,233]. [c.150]

В 1923 г. и, вероятно, даже немного позже я с удовлетворением сообщал студентам в курсе качественного анализа, что НС1 в бензоле является менее сильной кислотой, чем в воде, так как в бензоле ионизация происходит в меньшей степени, и что это подтверждается отсутствием реакции между карбонатом кальция и бензольным раствором НС1. К 1927 г. я уже не сомневался, что 1) вода является основанием в том же смысле, что и аммиак 2) в водном растворе ионы водорода в действительности находятся в форме Н3О+, что аналогично NH в жидком аммиаке 3) если руководствоваться данными по скорости или равновесию любой гомогенной реакции, то в бензоле НС1 является более сильной кислотой, чем в воде 4) выступая в качестве основания, вода маскирует или нивелирует различия в силе сильных кислот и препятствует определению в водном растворе относительной силы сла- бых оснований. Этот переворот в моих представлениях был вызван главным образом идеями Ганча [17], хотя сильное влияние оказал также Бренстед и работа Франклина по растворам в жидком аммиаке. [c.351]

Определение смеси хлорида аммония с соляной кислотой. Метод определения основан на прямом дифференцированном потенциометрическом титровании анализируемой смеси стандартным бензольно-метаноловым раствором гидроокиси тетраэтиламмония в среде ацетона. Компоненты данной смеси проявляют себя в данной среде кислотами разной силы (рис. 62, кривая 2). [c.158]

Для определения силы очень слабых оснований Гаммет использовал последовательный ряд кислых растворителей, таких, как смеси соляной, азотной, хлорной или серной кислот с водой. Предположим, что в качестве эталонного основания В выбран индикатор, для сопряженной кислоты которого ВН+ известна термодинамическая константа диссоциации в воде Ка-Для определения силы несколько более слабого основания С в качестве растворителя может быть использована 10%-ная серная кислота. Основания В и С и растворитель подбирают таким образом, чтобы можно было измерить соотношения концентраций В/ВН+ и С/СН+ в выбранном растворителе. Тогда [c.100]

Относительная сила кислот и основани . Сила кислоты определяется тем, насколько прочно связан водород в молекуле (ионе) кислоты, а критерий силы основания — его сродство к прото 1у. Поэтому, в первом приближении, кислоты и основания Бренстеда могут быть расположены в ряды но силе и эти ряды сохраняются независимо от метода определения. [c.143]

Современные электронные теории органической химии оказались весьма полезными для многих корреляций свойств и структуры, в том числе и для объяснения относительной силы органических кислот и оснований. Согласно определению Аррениуса, кислотами являются соединения, которые в растворе дают ионы водорода Н+, тогда как основания образуют гидроксид-ионы ОН. Эти определения вполне приемлемы для реакций, идущих только в водных растворах, но поскольку кислотно-основные взаимодействия имеют чрезвычайно важное и практическое значение, то постепенно были сформулированы гораздо более общие концепции. Так, Бренстед определил кислоты как вещества, которые способны отдавать протоны, т. е. как доноры протонов, [c.63]

Сила кислоты (основания), обусловленная способностью этих соединений ионизироваться с образованием промежуточных соединений — ионных пар, которые могут в известной мере диссоциировать на свободные или сольватированные ионы в среде данного растворителя. В этом случае сила кислоты (основания) тоже зависит от растворителя, но не так, как в случае 2. Ионные лары существуют при определенных условиях, в частности, этому способствуют низкие значения е растворителей. При значительной тепловой флуктуаций противоположно заряженные частицы, составляющие ионные пары, диссоциируют, чему весьма способствует сольватация ионов. Плохая сольватация или полное отсутствие сольватации благоприятствуют ассоциации ионов. Возможность образования ассоциатов зависит от соотношения между кулонов-скими силами и энергией теплового движения. [c.32]

Рис. 2.12. Номограмма для определения pH водных растворов солей, образованных основаниями и кислотами различной силы, когда Кц(ъ) более слабого электролита меньше 7

Рис. 2.13. Номограмма для определения степеней гидролиза по катиону (при р д<р ь) и по аниону (при р д>рА й) водных растворов солей, образованных основаниями и кислотами различной силы (сплошные линии) и одинаковой силы (пунктирные линии). Цифры у кривых равны Бр/Г

Проводят потенциометрическое титрование анализируемой кислоты (основания) со стеклянным и насыщенным хлорсеребряным электродом при определенной ионной силе, используя рН-метр, предварительно откалиброванный по стандартным буферным растворам. [c.53]

Важно помнить, что поскольку К — термодинамическая константа равновесия, то она характеризует силу кислоты (основания) лишь в некотором стандартном состоянии, т. е. при определенных значениях концентрации, температуры, давления и т. д. [c.56]

Нивелирующе-дифференцирующее действие растворителей. Помимо классификации растворителей по их протонно-донорно-акцеп-торным свойствам, изложенной выше, неводные растворители классифицируют также по признаку их влияния на силу кислот, оснований и солей и по способности изменять соотношения в силе электролитов по сравнению с их соотношениями в водных растворах. В этом случае различают растворители, проявляющие нивелирующее и дифференцирующее действие в отношении определенных групп электролитов. [c.285]

При определении степени диссоциации кислоты (основания) в вариантах а, в, д после вычисления ан+ нужно найти ионную силу раствора и коэффициент активности, тогда [c.143]

В области органического анализа перспективно определение функциональных групп в соединениях, а также раздельное определение изомеров в смеси. Разработка таких методов анализа предполагает изучение дифференцирующего действия различных органических растворителей на силу кислот, оснований и на степень диссоциации их солей и, в частности, определение констант ионизации этих соединений в дифференцирующих средах физико-химическими методами. [c.197]

Гидролиз представляет собой реакцию нейтрализации между кислыми (электрофильными) ионами металла и водой, обладающей основными свойствами. Всякий ион металла будет взаимодействовать в той или иной стенени в зависимости от его силы как кислоты с (нуклеофильными) анионами. Чем выше положительный заряд иона металла, тем сильнее его кислые (электро-фильные) свойства и тем больше будет степень комплексообразования с анионами. Таким образом, гидролиз является особым случаем образования комплексных ионов, который представляет собой общий случай взаимодействия. Для иона металла (определенной степени окисления) сила образования комплексного иона будет в общих чертах родственна величине щелочности аниона X . О щелочности данного аниона часто можно судить на основании силы кислоты НХ [c.199]

Типичные кривые титрования слабыми кислотами оснований различной силы до точки эквивалентности аналогичны кривым титрования, полученным при использовании сильных кислот. Отличие заключается в том, что после точки эквивалентности электропроводность не изменяется. Значения констант диссоциации слабых электролитов, лимитирующие возможности определения, совпадают с данными, приведенными для случаев титрования кислот. Определения возможны, если сумма р/Сь титруемого основания и р/(а кислоты, используемой для нейтрализации, меньше или равна 12. [c.40]

Определение муравьиной, уксусной, пропионовой и масляной кислот. Муравьиная, уксусная, пропионовая и масляная — кислоты средней силы относятся к гомологическому ряду насыщенных одноосновных карбоновых кислот. Значения рКа этих кислот равны соответственно 3,75 4,75 4,87 и 4,82. Кондуктометрическое определение этих кислот сильными основаниями в 0,1—0,001 и. растворах не вызывает затруднений. При титровании проте-кают реакции нейтрализации. На примере нейтрализации уксусной кислоты гидроксидом натрия уравнение реакции изображают следующим образом [c.149]

Кислоты и сила кислот. По Льюису, кислота — акцептор, а основание-донор электронной пары. Кислотами, по Льюису, являются AI I3, ВРз, Н+ и т. д. Согласно определению Бренстеда, кислота является донором, а основание — акцептором протона. Каждая кислота Бренстеда сопряжена с основанием [c.158]

Оценка относительной силы кислот и оснований по потенциалам полунейтрализации. Влияние растворнтелей на силу кислот и оснований можно оценить методом определения относительной кислотности электролитов по потенциалам полунейтрализации Еч ). В момент, когда нейтрализовано 50% определяемой слабой кислоты нлн слабого основанпя [см. уравнения (23) и (24)], pH =.рЛ . Следовательно, величина потенциала полунейтрализации определяется величиной рК титруемой кислоты илп основания и может служить критерием их относительной силы в неводных растворах. Обычно потенциалы полунейтрализации исследуемых кислот и оснований измеряют по отношению какого-либо стандартного вещества. Часто в качестве стандарта при определении потенциалов полунейтрализации кислот используют бензойную кислоту, а при определении потенциалов полунейтрализации оснований — дифе-ннлгуанидин. Относительное значение потенциала полунейтрализации исследуемого электролита (Afi/,) вычисляется как разность значений потенциалов полунейтрализации исследуемого электролита, определяемого экспериментальным путем, и стандартного вещества [c.409]

Современные электронные теории органической химии оказались в высшей степени полезными для целого ряда разделов химии, поскольку с их помощью удалось связать реакционную способность соединений с их химическим строением. Наиболее успешно эти теории были использованы для объяснения относительной силы органических кислот и оснований. По определению Аррениуса, кислотами являются соединения, которые в растворе дают ионы водорода Н+, в то время как основания образуют ионы гидроксила 0Н. Эти определения были вполне правильными до тех пор, пока речь шла только о реакциях, идущих в водных растворах. Поскольку представления о кислотах и основаниях оказались весьма полезными для практики, были предприняты попытки сделать их более общими. Так, Брёнстед определил кислоты как вещества, способные отдавать протоны, т. е. как доноры протонов, а основания — как акцепторы протонов. Рассмотрим в качестве примера первую ионизацию серной кислоты в водном растворе как кислотноосновной процесс [c.71]

Иная ситуация имеет место при проведении эксклюзионной хроматографии в водных средах. Из-за специфических особенностей многих разделяемых систем (белки, ферменты, полиэлектролиты и др.) и разнообразия применяемых сорбентов существует очень много вариаций состава подвижной фазы для подавления различных нежелательных эффектов [34, 35]. Общими приемами модификации является добавка различных солей и применение буферных растворов с определенным значением pH. В частности, поддержание рН=<4 дает возможность подавить слабую ионообменную активность силикагелей, обусловленную присутствием на их поверхности кислых силанольных групп. Требуемая ионная сила подвижной фазы достигается при концентрации буферного раствора 0,05-0,6 М оптимальную концентрацию подбирают экспериментально. Для предотвращения ионообменной сорбции катионных соединений наиболее часто используют такой активный модификатор, как тетраметиламмонийфосфат при рН=3. Однако при разделении некоторых белков могут проявляться гидрофобные взаимодействия, в свою очередь осложняющие эксклюзионный механизм разделения. Те же эффекты иногда проявляются и при работе с дезактивированными гидрофильными сорбентами. Для их устранения к растворителю добавляют метанол. Иногда в водную подвижную фазу вводят полярные органические растворители, полигликоли, кислоты, основания и поверхностно-активные вещества. [c.48]

J. Самый удобный и точный метод определения констант диссощ1а-ции (силы) кислот основан на измерении электропроводности их растворов. Измеряют электропроводность растворов данной кислоты различной концентрации, лучше всего при 25, откуда легко вычислить удельную и молекулярную электропроводность Л (см. т. I). Значения Л увеличиваются с уменьшением концентрации, приближаясь к некоторому конечному преде 1у, который только в очень редких с.пучаях может быть определен непосредственным измерением. Этот предел — молекулярная электропроводность при бесконечном разведении А, — может быть определен косвенно, о чем см. т. I. Температурный коэфициент Aqq равен 1,5% на один градус . [c.360]

Растворители, такие, как ледяная уксусная кислота, выравнивают силы оснований, и большинство аминов в этой системе становятся одинаковыми по силе. Как видно из рис. 3, основания с рЛГи(Н20) более 4,8 (пиридин) в этой среде одинаковы по силе однако уксусная кислота не выравнивает все основания и даже в этой среде возможна некоторая дифференциация. В уксусной кислоте основания с р)(Г (Н20) менее 0,8 и более 4,8 должны проявлять достаточно различные силы, так что оказывается возможным прямое титрование каждого основания. Однако определение более слабых оснований нецелесообразно, поскольку получаются плохо определяемые конечные точки. Следовательно, уксусная кислота не является очень хорошим дифференцирующим растворителем, так как полезная область растворителя ограничивается эффектом выравнивания. [c.21]

Ацетонитрил оказался подходящим растворителем при определении оснований Шиффа методом потенциометрического титрования, а также при титриметрическом анализе смеси двух кислот разной силы. Ацетоннтрил не является достаточно сильным основанием, чтобы оказывать нивелирующее действие на кислоты, и не имеет резко выраженных кислотных свойств, чтобы мешать титрованию слабых кислот. Отсутствие нивелирующего действия этого растворителя характеризуется пределом потенциалов полунейтрализации между сильными кислотами и сильными основаниями. Ван-дер-Хейд и Дамэн [5] изучали потенциометрическое титрование в ацетонитриле и показали, что область потенциалов полунейтрализации кислот и оснований в этом растворителе является одной из наиболее широких среди изученных неводных растворителей. Ацетоннтрил является лучшим растворителем, чем спирты, уксусная кислота, амины и диметилформамид. [c.101]

Исследования, проведенные Харлоу [409], по изучению факторов, влияющих на устойчивость неводных растворов четвертичных аммониевых оснований и влияния структуры катиона на условия титрования кислот показали, что самыми устойчивыми титрантами являются гидроокиси тетраметил-, тетрабутил- и тетраэтиламмония и наименее устойчивым — гидроокись триметилбензиламмо-ния. Устойчивость растворов увеличивается с увеличением содержания воды в титранте вследствие того, что относительно высокая кислотность воды понижает основность этих растворов и большая сольватирующая способность воды понижает степень ассоциации ионов титрантов. Однако увеличение содержания воды мешает определению очень слабых кислот и анализу смесей кислот различной силы. Разбавление спиртовых растворов нейтральными или основными растворителями с целью увеличения основности титрантов понижает их устойчивость. [c.105]

Сила любого протолита — кислоты или основания — В определенном протолитичерком взаимодействии зависит от суммарного воздействия различных факторов состава и строения протолита и его партнера в конкретном процессе ионной силы раствора температуры и пр. Эти разнообразные факторы можно разделить на две основные группы внутримолекулярные, зависящие от состава и строения молекулы протолита, и внешние, связанные со средой и условиями, в которых протекает протолитическое взаимодействие. [c.34]

На рис. 17 по оси ординат нанесены значения относительной основности углеводородов, определенные Броуном и Брэди, а по оси абсцисс — относительная реакционная способность тех же углеводородов нри реакции галоидирования. На рис. 18 по оси абсцисс отложены те же величины, что и на предыдущем графике, а по оси ординат — относительная основность бензола и метилбензолов, установленная измерениями Мак-Каулей и Льен [49] методом, описанным на стр. 180. Сравнение этих двух рисунков наглядно иллюстрирует отклонения, которые согласно Броуну объясняются различием в строении л- и ст-комплексов между углеводородами — основаниями и кислотами разной силы. [c.201]

Рассматривая проявление сил химического сродства на примере нейтрализации, Бертолле сделал вывод, что определенное количество основания нейтрализуется кислотой в результате одновременного действия двух факторов а) проявления силы химического притяжения и б) присоединения к основанию некоторого определенного количества кислоты, необходимой для нейтрализации основания или насыщения, что Бертолле называет мерой насыщения apa ite de saturation). Иначе сказать, по Бертолле, химическое сродство пропорционально произведению этих двух факторов. [c.428]

Кольтгоф и Брукенштейн [123], используя спектрофотометрический и потенциометрический методы исследования, определили константы диссоциации многих кислот в уксусной кислоте. Среди работ отечественных ученых по определению констант диссоциации электролитов в СНзСООН следует особо отметить труды Шкодина с сотрудниками [135]. В этой работе обобщен материал по исследованию электропроводности электролитов в кислых растворителях рассмотрено влияние их на силу кислот, оснований и солей изложена теория влияния кислых растворителей на диссоциацию электролитов дан прогноз применения кислых растворителей в аналитической химии. [c.50]

Так как электропроводность и другие электрохимические свойства растворов фторидов в жидком фториде водорода отличаются друг от друга, возможно, по-видимому, определение индивидуальных фторидов или дифференцированное титрование их смесей по аналогии с титрованием галогенидов мышьяка, сурьмы, олова и других элементов в неводных растворах (С. М. Мклаев). Доказано [237, 238], что кислотность галогенидов указанных элементов изменяется в соответствии с положением их в Периодической системе. В частности, фториды ведут себя как основания или кислоты разной силы [23], [c.74]

На рис. 1 видно, что изученные нами соединения в среде-ацетона, диметилформамида, этанола и метанола являются кислотами различной силы, что дает возможность дифференцированного титрования их в смеси. В связи с задачей определения примесей I и HI в продукте И были оттитрованы двойные и тройные смеси диоксидифенилсульфонов в различных растворителях спиртовым раствором КОН или ГОТЭА. Наилучшие результаты получены в ацетоне. На рис. 2 представлены кривые титрования смесей в диметилформамиде спиртовой КОН. На основании проведенных исследований установлено, что определение примеси I в продукте И весьма затруднительно, поскольку I обладает менее кислыми свойствами, чем П и титруется после основного продукта. При соотношении 1 И = 1 2 относительная ошибка уже превышает 10%. Примесь III может быть определена в продукте II при более низких соотношениях, чем 1 2. [c.129]

Под влиянием неводных растворителей с различной величиной констант автопротолиза сила кислот, оснований и степень диссоциации солей изменяется в неодинаковой степени. Это дифферен-цируюш ее действие неводных растворителей используется для титрования смесей, раздельное определение компонентов которых в водной среде невозможно из-за гидролиза продуктов реакций. В основе такого действия лежат кислотно-основные или донор-ноакцепторные свойства растворителей и растворимых веществ. [c.157]

Точность метода. Относительные ошибки определений при кондуктометрическом титровании индивидуальных электролитов без термостатирования составляют 1%, а при титровании смесей обычно не превышают 2%. Как и при других титрометрических методах анализа, большое значение имеет правильная стандартизация рабочего раствора. Например, при определении содержания сильных кислот и кислот средней силы установку стандартных растворов оснований проводят по метиловому оранжевому, а при титровании слабых кислот — по фенолфталеину. При определении содержания солей слабых оснований необходимо использовать нормальность щелочи, соответствующую содержанию в ней только NaOH. [c.69]

Изучены условия кондуктометрического титрования смесей двухосновных кислот и солей, образованных слабыми основаниями и сильными кислотами. Если сумма р/Са двухосновной кислоты и рКь основания, образующего соль. < 12. сначала нейтрал нзуется кислота, затем вытесняется основание из его соли. На рис. 79 показаны кривые хронокондуктометрического титрования раствором NaOH смесей 0,075 н. растворов NH4 I с двухосновными кислотами различной силы. В. смесях с NH4 I при указанной концентрации возможно кондуктометрическое определение всех кислот, имеющих р/Са < 7. Изменение электропроводности раствора при нейтрализации кислот соответствует их силе. В смесях, содержащих хромовую и малеиновую кислоты, наблюдается дифференцированное титрование кислот по ступеням нейтрализации (кривые 3, 4). Поэтому кривые кондуктометрического титрования имеют три излома. Во всех остальных случаях кривые титрования имеют только два излома, первый излом соответствует полной нейтрализации кислоты, второй — вытеснению аммиака. [c.163]

Изучению условий и характера кривых кондуктометрического титрования кислот различной силы посвящено большое число работ. Кондуктометрические кривые титрования V-образной формы, характерные для нейтрализации сильных кислот сильными основаниями, описаны еще в работах Кольтгофа [209] и Тредвела [210]. Было установлено, что определение сильных кислот возможно в очень разбавленных растворах [211, 212]. Считается, что 0,0001 н. растворы НС1. можно титровать кондуктометрическим методом, если исключить влияние СОз. [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология