Лантаниды получение

Получение окисла и взаимодействие его с водой. В маленький фарфоровый тигель поместить 0,5 г нитрата неодима и прокаливать под тягой до удаления бурых паров двуокиси азота. Составить уравнение реакции термического разложения нитрата неодима. Нитрат какого лантанида образует при прокаливании двуокись Охладить тигель до комнатной температуры, опустить в него термометр и добавить к осадку 5—6 капель воды. Осторожно размешивать осадок с водой термометром, отмечая изменение температуры. Почему происходит разогревание Составить уравнение реакции. Окись какого лантанида реагирует с водой с максимальным выделением тепла [c.336]

Получение гидроокиси. В две пробирки налить по 1 мл раствора соли церия (П1) и добавить в одну 3 мл раствора лимонной кислоты, а в другую — 3 мл воды. Прилить в обе пробирки по 1 мл раствора едкого кали. В какой из пробирок не образуется осадка и почему Составить уравнение реакции комплексообразования иона лантанида с лимонной кислотой. Какого цвета получился осадок в другой пробирке Уравнение реакции. Половину раствора с осадком перелить в другую пробирку и прилить немного раствора перекиси водорода. Почему осадок желтеет Составить уравнение реакции. Обратить внимание, что в другой пробирке осадок постепенно желтеет за счет окисления Се(ОН)з в Се(0Н)4-Уравнение реакции. [c.336]

Способы получения. Основной проблемой при получении лантанидов является разделение смеси их соединений, что представляет большие трудности вследствие близости свойств этих элементов. В настоящее время эта операция осуществляется с помощью ионообменных методов. [c.435]

В силу различия свойств редкоземельных элементов и их безводных хлоридов условия получения безводных хлоридов заметно изменяются в ряду лантанидов от лантана до лютеция. [c.125]

Из данных, полученных в опытах с ионами неодима и эрбия (рис. 2), видно, что в ряду редкоземельных элементов время установления равновесия в изучаемой системе несколько увеличивается с увеличением порядкового номера лантанида. Полнота обмена ионов ред- [c.24]

С указанной целью вначале был приготовлен цеолит aY со степенью обмена на Са + 90 экв. % Замену иона Са+ на ион лантанида осуществляли до степени обмена 60 экв. %. Для приготовления катализаторов использовали нитраты Се, Рг, Nd и смесь тяжелых лантанидов. Влияние природы иона РЗЭ изучали на примере реакции получения крезолов из фенола и толуола, которую осуществляли в паровой фазе при атмосферном давлении на установке для каталитических реакций. [c.118]

Препаративное получение металлов простым термическим разложением окислов практически проводят только для выделения Hg или Ag металлы более благородные, чем Мп, такие, например, как Сг, 2п, Ре, N1, Со, С(1, Ое, Аз, ЗЬ, В1, Оа, 1п, Т1, Не, Мо, W, Зе, Те и т. д., можно получить из окислов восстановлением водородом, однако это оказывается невозможным для элементов П1 группы периодической системы (от Зс до Ас), включая лантаниды, для элементов IV группы (от Т1 до ТЬ), а также для V, МЬ, Та, и, Ыр и т. д. В некоторых случаях (например, у Оа, 1п, Т1) вначале образуются низшие окислы, дальнейшее восстановление которых протекает значительно медленнее. [c.377]

Отличительная черта химии переходных металлов — изменяемость их степеней окисления. Из более чем пятидесяти металлов, соединения которых составляют предмет этой статьи, лишь шесть обычных переходных элементов (скандий, иттрий, лантан, актиний, цинк и кадмий) и некоторые члены ряда лантанидов и актинидов не обнаруживают это свойство. В предлагаемом обзоре основное внимание будет уделено ряду степеней окисления в простых и комплексных фторидах, препаративным методам их получения и строению соединений поведение ионов фторидов переходных металлов в растворе будет освещено в одном из следующих томов. Последний обзор, дающий общую картину фторсодержащих соединений переходных металлов, имеет примерно десятилетнюю давность . С тех пор были сделаны заметные успехи, и в этой главе они будут подчеркнуты особо. [c.78]

В табл. 32 приведена количественная оценка относительной основности трехвалентных лантанидов, составленная Меллером и Кремерсом [651] на основании экспериментальных данных, полученных ими при потенциометрическом титровании солей этих элементов раствором едкого натра. Основность иттрия при этом принята за единицу. [c.246]

Хлориды скандия, иттрия и лантанидов представляют собой кристаллы, легко притягивающие воду и расплывающиеся на воздухе. Они кристаллизуются из растворов в виде кристаллогидратов с 6—9 молекулами воды, а при нагревании переходят в основные соли (хлорокиси) типа МеОС, весьма трудно растворяющиеся в воде. Поэтому для получения, безводных хлоридов, служащих исходной солью при получении некоторых РЗЭ в виде металлов (см. ниже), прибегают к специальным приемам, например к нагреванию кристаллогидратов в токе хлористого водорода, к нагреванию окисей РЗЭ в токе хлора или других хлорирующих агентов и т. д. Недавно [693] предложено получать безводные хлориды для исследовательских работ нагреванием окислов с парами четыреххлористого углерода при температуре 500—600°С. Превращение окиси в хлорид идет по одной из следующих реакций (или одновременно по обеим) [c.265]

Фториды лантанидов не растворяются не только в воде, но и в холодных и горячих разбавленных кислотах в горячих концентрированных кислотах они растворяются лишь незначительно. Перевести их в раствор можно при помощи подкисленного раствора нитрата алюминия или нейтрального раствора трилона Б [694]. Фториды, полученные мокрым путем, более растворимы, чем безводные фториды, полученные термическим путем. [c.267]

Если R имеет отрицательный заряд, а Aii и Mz — катионы, то смола называется катионитом. В противоположном случае смола является анионитом. При разделении РЗЭ могут быть использованы оба типа смол в зависимости от того, находится ли данный лантанид в растворе в виде простого катиона или в виде комплексного иона, который может иметь положительный или отрицательный заряд. Чаще используются катиониты раствор соли РЗЭ приводится в соприкосновение с катионитом, адсорбирующим РЗЭ после этого РЗЭ снимаются с катионита (вымываются, элюируются ) раствором какого-либо комплексообразователя. Подбирая определенным образом комплексообразователь и pH раствора, можно получать фракции, содержащие определенный лантанид. Повторные операции приводят к получению РЗЭ высокой чистоты. Кривая зависимости чистоты металла от числа операций, получаемая при этом методе, приближается к кривой А рис. 43. [c.320]

Трехвалентный кислотный остаток лимонной кислоты (С0Н5О7) образует с лантанидами комплексные ионы состава Рассчитать, какое количество нитрата самария, лимонной кислоты (СоНаО,) и едкого кали необходимо взять для получения 109,1 г комплексного соединения Kg[Sm( sH507)2]. [c.335]

Ацетилацетон (пентандион-2,4, Насас) и аналогичные р-дике-тоны легко образуют енолят-анионы и стабильные производные металлов (соли), содержащие шестичленные хелатные кольца в которых атомы кислорода координационно связаны с металлом. Многие мономерные р-дикетонаты металлов обладают свойствами типичных органических соединений. Их растворимость в обычных растворителях используют для извлечения ионов металлов из водных растворов. Парамагнитный ацетилацетонат хрома применяют в качестве релаксационного реагента, а р-дикетонатьГ лантанидов — в качестве сдвигающих, реагентов в спектроскопии ЯМР и при получении металлорганических соединений. Ацетилацетонаты некоторых переходных металлов обладают каталитическими свойствами. Так [У0(асас)2] катализирует образование эпоксидов из алкенов и пероксида водорода, а [Ы1(асас)2] способствует изомеризации алкенов. Опубликовано несколько обзоров, в которых описаны способы получения ацетилацетонатов металлов [20]. Большинство известных производных переходных металлов можно получить прибавлением карбоната натрия к раствору ацетилацетона и соли металла. [c.365]

Гетерогенные катализаторы получения алкилбензина. Алкилирование изопарафиновых углеводородов на ueojmTax было открыто Х.М. Миначевым, а позднее изучалось отечественными и зарубежными исследователями. Использовались, главным образом, цеолиты с высоким силикатным модулем типа X, Y, Ш1фо-копористые формы цеолитов типа ZSM. В качестве промоторов применялись катионы кальция, церия, лантанидов, а также металлов V111 труппы. [c.879]

В заключение добавим, что для получения чистой экстракционной фосфорной кислоты следует удалить тримеси, имеющиеся в природных фосфатах. К примесям относятся соединения редких элементов цериевой группы, лантанидов, ванадия, урана, которые можно выделить и использовать. Получение фосфора электротермическим методом и фосфорной кислоты из него описаны далее (стр. 219). [c.175]

МАО оказывает активирующее и г<мс-регулирующее действие на полимеризацию диенов и под влиянием индивидуальных ланта-нидорганических соединений. В работах [32, 33] установлено, что аллильные производные лантанидов типа Ln(all)3-nL, Ln(all)2 l nL, Ln(all) l2 nL (all - аллил, Ln - La, Nd L - ТГФ, диоксан) в комбинации с МАО являются эффективными катализаторами получения ПБ. Полимер содержит до 98% 1,4-г(мс-структур при использовании систем Nd(all)2 M,5TrO и Nd(all) l2-TrO. Следует отметить невысокое рабочее соотношение МАО Ln = 30. [c.49]

Проанализированы и обобщены данные по исследованию структуры и стереорегулирующей способности различных типов активных центров (АЦ) при полимеризации диенов. Большое внимание уделено рассмотрению существующих в литературе механизмов ионно-координационной полимеризации диенов. Приводятся сведения о том, что в этих системах имеется распределение активных центров по их строению, реакционной способности и стереоспецифичности действия. Продемонстрированы возможности методов квантовой химии в исследовании АЦ, получение которых обычными химическими методами невозможно или экспериментально затруднено. На основе квантово-химических исследований показано, что из различных типов активных центров, образование которых возможно при полимеризации бутадиена на ионно-координационных каталитических системах на основе соединений переходного металла, одни типы активных центров (содержащие в координационной сфере переходного металла электроноакцепторные атомы хлора) характеризуются л-аллильным связыванием концевого звена растущей полимерной цепи с атомом лантанида и являются г<ыс-регулирующими. Для других типов АЦ характерны а-алкильное строение и преимущественно транс-стереоспецифичность действия. [c.302]

Компанией BASF AG запатентован способ получения бензальдегида и его 4-алкил- или 4-метоксипроизводных гидрированием соответствующих кислот при 340—360 С на катализаторе ZrOj, содержащем на поверхности 3 %(мас.) лантанидов (La, Рг или Се) в форме оксидов. Выходы альдегидов приближаются к количественным [66]. [c.224]

Получение кристаллов гидроокисей достаточной величины является весьма труд ной и специальной задачей, так как больщинство гидроокисей тяжелых металлов не только крайне трудно растворимо, но едва проявляет склонность к кристаллизации. Между тем почти для всех гидроокисей при повышенной температуре наблюдается увеличение растворимости в концентрированных натриевой и калиевой щелочах, которое, очевидно, связано с образованием гидроксокомплексов. Простым нагреванием гидроокиси с концентрированной щелочью и медленным охлаждением или длительным дигерированием гидроокиси с очень концентрированной натриевой щелочью в серебряном тигле (возможно, даже под давлением) удается получить многочисленные гидроокиси в хорошей кристаллической форме, например Мп(0Н)2 [263], ЗЬООН, 5с(ОН)з или ортогидраты лантанидов [264]. В некоторых случаях надо поступать подобно тому [265], как это обычно делается при вытягивании кристаллов. [c.286]

Из трех лантанидов, образующих двуокиси (церий, празеодим и тербий), лишь два дают тетрафториды. Тетрафторид церия может быть приготовлен нагреванием трифторида или трихло-рида в атмосфере фтора Его описывают то как вещество, медленно гидролизующееся холодной водой , то как соединение,, устойчивое к действию горячей воды в течение 10 мин . По способу получения и по свойствам тетрафторид тербия напоминает соединение церия оба вещества кристаллизуются в моноклинной системе и изоморфны тетрафторидам циркония, гафния и актинидов . Па основании термохимических данных можно-предполагать, что празеодим должен образовывать стойкий тетрафторид 2, однако все попытки синтезировать это вещество-оказались безуспешными - з. [c.94]

Трифториды представляют собою высокоплавящиеся, сравнительно инертные твердые вещества, характеризуемые малыми давлением паров и растворимостью. Исключая актиний, сопротивляемость окислению возрастает от урана к кюрию. Энергии образования более отрицательны, чем для тетра- или гексафторидов (рис. 1), хотя и менее отрицательны в среднем, чем для трифторидов лантанидов (на рис. 1 это свойство иллюстрируется кривой энергии образования РгЕз). Общие методы получения (кроме иРз) заключаются в осаждении трифторидов из водных растворов, причем образуются гидраты, содержащие кристаллизационную воду, или в гидрофторировании окислов или оксалатов при температурах, превышающих 300 °С, и в присутствии восстановителей (в случае РиРз и NpPз). Трифториды обнаруживают малую склонность к образованию комплексных фторидов. [c.133]

Как и в случае прочих фторидов лантанидов и актинидов, АсРз служит удобным исходным веществом для получения актиния при помощи восстановления металлами. Эту операцию выполняют, нагревая трифторид актиния с литием при 1250°С, причем фтористый литий улетучивается, а актиний остается . [c.136]

Элемент № 61 — прометий — занимает среди лантанидов несколько особое положение. Как теперь окончательно установлено, прометий не имеет стабильных изотопов и может быть получен только искусственным путем. Поиски этого элемента, чья клетка в периодической системе долгое время пустовала, велись почти непрерывно и время от времени в печати появлялись сообщения об его открытии. Так, Гаррис, Интема и Гопкинс в 1926 г. сообщили об открытии ими иллиния , а итальянцы Росс и Фернандес после этого заявили, что они еще в 1924 г. открыли этот же элемент и назвали его флоренций . Ни одно из этих и других сообщений не подтвердилось. В 1938 г. были получены первые указания на то, что элемент 61, вернее, его изотопы обнаруживаются при бомбардировке неодима (элемент 60) дейтронами, а в 1947 г. Маринский и Гленденин выделили элемент 61 химически из продуктов расщепления урана и назвали его прометием. В настоящее время прометий получен в количествах, позволивших изучить его главнейшие свойства и даже найти для него практическое применение (см. ниже). [c.236]

Температура плавления лантанидов имеет тенденцию возрастать от лантана к лютецию, но европий и иттербий нарушают эту закономерность, по-видимому, в связи с резким изменением величины атомного объема (см. рис. 26). Интересно, что высшие аналоги лантана — иттрий и скандий — обладают более высокими температурами плавления, чем лантан, причем эти температуры достигаются лантанидами второй половины ряда, представленной элементами иттриевой группы. Для температур кипения имеются только данные, полученные путем экстраполяции экспериментальных данных для давлений пара ниже температур кипения (см. табл. 29). [c.242]

Растворимость в воде оксалатов скандия, иттрия, лантана, церия и некоторых других лантанидов, а также тория очень незначительна и зависит от числа молекул кристаллизащгонной воды, которое может быть различно в зависимости от способа получения оксалата и от элемента, образующего данный оксалат церитовые металлы образуют оксалаты обычно с 10 молекулами воды, а оксалаты элементов иттриевой группы присоединяют от 6 до 17 молекул воды. Поэтому приводимые в литературе данные по растворимости оксалатов часто сильно расходятся между собой, тем более, что в некоторых источниках приводится растворимость безводных оксалатов без соответствующих оговорок. Вообще растворимость оксалатов элементов [c.262]

РЗЭ также осаждаются оксином, давая труднорастворимые соединения, состав которых, по-видимому, не всегда постоянен [724]. Лучшие результаты получаются при замене оксихинолина его двузамещенным галоидным производным, в частности — ди-хлороксихинолином. Полученные таким путем оксинаты РЗЭ хорошо растворяются в хлороформе и поэтому используются главным образом при экстракционных методах извлечения РЗЭ, причем с повышением порядкового номера лантанида несколько понижается pH, при котором экстракция протекает наиболее полно [724]. Хлороформные вытяжки окрашены в желтый цвет. [c.277]

Можно кристаллизовать и различные другие соли — броматы, диметилфосфаты для получения чистых солей эрбия был применен ([815] метод дробной кристаллизации оксалата из солянокислых растворов, а Марш [816] показал, что для дробной кристаллизации можно воспользоваться большой разницей в растворимости двойных солей ЭДТА с отдельными лантанидами, К методам фракционного о с а ж д е н и я относится в первую очередь осаждение двойных сульфатов, широко применяемое на практике и частично уже описанное выше. Это старый метод, примененный еще Берцелиусом, тоже классический метод разделения РЗЭ на цериевую и иттриевую группы. За последние годы этот метод был подробно изучен и усовершенствован [817] сокращено число переосаждений, разработаны приемы, позволяющие разделять РЗЭ не только на две, но и на три [c.315]

Приведем еще один пример промышленного получения лантанидов иттриевой группы [812] раствор хлоридов РЗЭ поступает в батарею колонок, наполненных сульфонированной полистироловой смолой в катионной форме. Всего в батарее 175 колонок высотой 6 ж и диаметром 0,76 м, но на каждом разделении работает 15 колонок. Пять из них заполняют РЗЭ, десять — медью. В первую из пяти колонок качают 5%-ный раствор ЭДТА (аммиачный) он проходит последовательно все пять колонок, после чего поступает в шестую — медную пока из этой колонки вытекает раствор, содержащий только ионы меди, его отбрасывают. Как только появляются РЗЭ — раствор направляют в седьмую колонку и т. д. Весь цикл прохождения раствора через 15 колонок длится от 5 до 6 месяцев. [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология