Палладий, катализатор катализатора

Размер кластера является определяющим параметром в прогнозировании его каталитических свойств. Соединения палладия как катализаторы находят широкое применение в процессах гидрирования и гидрокрекинга углеводородов. Для проведения этих процессов с высоким выходом по целевому продукту имеет важное значение размер частиц катализатора и их дисперсность в случае нанесения катализатора на поверхность инертного носителя. На рис. 8.3 приведены диаграммы активности палладиевого кластера при активации Н—Н и С—Н-связи. [c.517]

Увеличение содержания платины и палладия в катализаторе на основе оксида алюминия, промотированного фтором, от 0,1 до 17 приводит к некоторому снижению изомеризующей активности катализатора, однако данные по стабильности катализатора указывают на необходимость сохранять массовую долю платины в катализаторе не менее 0,6% (табл. 2.7). Платину можно ввести в состав носителя на различных стадиях [c.52]

Внесение металла в носитель. В катализаторе изомеризации на основе фожазита металлическим компонентом служит палладий. Его вносят в гранулированный носитель ионным обменом из раствора тетраамин-хлорида палладия в избытке аммиака, после чего отмывают от ионов хлора, сушат и прокаливают готовый катализатор. Катализатор содержит 0,6-0,8% палладия. [c.65]

В настоящее время проблема защиты воздушного бассейна от загрязнений становится одной из важных и сложных задач, стоящих перед человечеством. Особое внимание этой проблеме уделяется в нашей стране. В директивах XXVI съезда КПСС предусматривается ог-ромная работа по охране окружающей среды. Решение этой проблемы осуществляется по трем направлениям обезвреживание выбросов, изменение состава топлива и разработка новых методов преобразования энергии. На первом этапе в основном использовался и пока еще используется первый путь. Тепловые электростанции оборудуются высокими трубами для рассеивания выбросов в более высокие слои атмосферы, золоуловителями для улавливания золы из продуктов горения, фильтрами и адсорберами для сорбции некоторых газов и т. п. Например, оксиды серы можно сорбировать растворами, имеющими основную реакцию, монооксид углерода и углеводороды можно дожигать. Для автомобилей предложены дожигатели, которые могут устанавливаться в выхлопных трубах и представляют собой пористую насадку с катализатором, например палладием. На катализаторе происходит окисление значительной части вредных выбросов автомобиля. Однако обезвреживание продуктов горения весьма дорого и в будущем, по-видимому, будут применяться другие методы защиты воздушного бассейна. [c.355]

В качестве бифункциональных катализаторов изомеризации парафинов применяют платину и палладий на кислотном носителе— кристаллическом алюмосиликате (типа Y) или промотированной галоидом окиси алюминия. Содержание платины или палладия в катализаторе составляет 0,2—1%. более высокое содержание металла удорожает катализатор, не улучшая его свойств. Ниже приведены данные о зависимости изомеризации н-пентана в заданных условиях от содержания платины на кислотном носителе [c.238]

Соловьев С. А., Вольфсон В. Я., Власенко В. М. Сорбционно-каталитическая очистка выбросного воздуха от примеси стирола на палладий-марганцевом катализаторе//Каталитическая очистка газов. Материалы III Всесоюзной конференции,— Новосибирск Ин-т катализа СО АН СССР, 1981.— Ч. 1,— С. 141—144. [c.182]

Ацетопропиловый спирт (АПС) в промышленности получают одновременным гидрированием — гидратацией а-метилфурана (сильвана) при температуре 55 —60°С, давлении 2—2,5 ати в присутствии катализатора — солянокислого раствора хлористого палладия. На Салаватском Ордена Ленина нефтехимическом комбинате процесс проводится в нескольких параллельно работающих реакторах периодического действия. В реактор загружают 150 л сильвана, 125 л парового конденсата и 1 Л катализатора. Катализатор — 20%-ный раствор хлористого палладия в 15%-ной соляной кислоте. Технический водород подается в нижнюю часть реактора через распределительное устройство. Реакционная масса перемешивается центробежным насосом. Наблюдается, что содержание ацетопропилового спирта в гидрогенизате колеблется Ь широких пределах в одном реакторе в разных циклах (от 24 до 36% масс.). Причиной такой нестабильной работы реактора, по-видимому, является различная степень дезактивации палладиевого катализатора ядами, которые могут быть внесены с сырьем, водородом и другими реагентами. [c.125]

Промежуточное взаимодействие одного из субстратов с катализатором может существенно понизить энергетический барьер реакции, устраняя запрет по орбитальной симметрии. Например, прямое взаимодействие молекул органических соединений с молекулярным водородом (гидрирование) запрещено по орбитальной симметрии точно так же, как реакция На с СЦ (см, с, 286), Однако На может взаимодействовать с переходными металлами, например с палладием, поскольку запрет не распространяется на взаимодействие с -орбиталями. Образующийся гидрид палладия без труда взаимодействует с органичен скими молекулами с освобождением металлического палладия. На этом основано широкое использование палладия как катализатора гидрирования, [c.309]

Каталитическую активность гетерогенного катализатора характеризуют константой скорости реакции, отнесенной к одному квадратному метру поверхности раздела фаз реагентов и катализатора, или скоростью реакции при определенных концентрациях реагирующих веществ, отнесенной к единице площади поверхности. Промышленные катализаторы применяют в форме цилиндров или гранул диаметром несколько миллиметров. Гранулы катализатора должны обладать высокой механической прочностью, большой пористостью и высокими значениями удельной поверхности. Большую группу катализаторов получают нанесением активного агента, например платины, палладия, на пористый носитель (трегер) с высокоразвитой поверхностью. В качестве носителей применяют активированный уголь, кизельгур, силикагель, алюмогель, оксид хрома (П1 и другие пористые материалы. Носитель пропитывают растворами солей металлов, например Pt, Ni, Pd, высушивают и обрабатывают водородом при 250—500° С. При этом металл восстанавливается и в виде коллоидных частиц [л = (2 -f- 10) 10 м1 осаждается на поверхности и в порах носителя. Можно провести синтез катализатора непосредственно на поверхности носителя, пропитав носитель растворами реагентов, с последующей термической обработкой. Так получают катализаторы с металлфталоцианинами, нанесенными на сажу, графит и другие носители. Широко применяются металлические сплавные катализаторы Ренея. Их получают из сплавов Ni, Со, u, Fe и других металлов с алюминием в соотношениях 1 1. Сплав металла с алюминием, измельченный до частиц размером от 10" до 10" м, обрабатывают раствором щелочи, алюминий растворяется, остающийся металлический скелет обладает достаточной механической прочностью. Удельная поверхность скелетных катализаторов превышает 100 м г" . Такие катализаторы применяются в процессах гидрирования, восстановления и дегидрирования в жидкофазных гете рогенно каталитических процессах. [c.635]

При переработке дистиллятного сырья можно использовать более активные катализаторы кроме того, сокращается расход водорода и удлиняется пробег установки. Если на переработку поступает гидрогенизат с I ступени гидрокрекинга, освобожденный от серы, азота и металлов, то на него можно воздействовать активным расщепляющим катализатором, содержащим платину, никель или палладий. Чаще всего на установке перерабатывается дистиллятное сырье, содержащее дезактивирующие примеси. При одноступенчатом процессе такое сырье попадает на катализатор типа алюмо-кобальт-молибденового и подвергается более или менее глубокому превращению. [c.283]

Порошки скелетного катализатора (катализатора Ре-нея) получают из сплавов активного металла (никеля, кобальта, ллатины, палладия, серебра и др.) с неактивным металлом (алюминием, цинком, кальцием, магнием и др.) путем размельчения и последующего растворения неактивного компонента. Скелетные катализаторы могут иметь поверхности до 100 м /г. При выщелачивании они обычно адсорбируют большое количество водорода, поэтому представляют собой систему металл-водород. Некоторые скелетные катализаторы, например никелевые, пирофорны и могут храниться лишь без доступа кислорода. [c.27]

Бифункциональные катализаторы содержат обычно платину или палладий на кислотном носителе (оксид алюминия, цеолит типа Y), активированном хлором или фтором. Платина или палладий на цеолите позволяют вести процесс изомеризации при 315-345°С, т.е. примерно на 150°С ниже, чем при использовании оксида алюминия. Применение платины на природном цеолите - мордените, позволяет поддерживать такую же активность катализатора даже при 260°С. Обычно содержание платины или палладия в катализаторе находится в пределах 0,3-0,6% мае. [c.191]

Нанесенный на асбест, фарфор или другие носители, палладий служит катализатором ряда окислительно-восстановительных реакций. Это его свойство используется как в лаборатории, так и в промышленности при синтезе некоторых органических соединений. Палладиевый катализатор применяют для очистки водорода от следов кислорода, а также кислорода от следов водорода. [c.532]

Наиболее типичным способом приготовления таких катализаторов является нанесение иа поверхность носителя какого-либо соединения каталитически активного металла, с последующим его восстановлением илн термическим разложением. Этим достигается резкое увеличение удельной активности металла и экономия его, что особенно важно, когда катализаторами являются такие дорогие металлы, как платина, палладий, осмий, иридий и др. Носитель не только способен в небольших пределах изменять активность катализатора ои является одновременно промотором, а иногда влияет и на избирательность нанесенных катализаторов (М, Е, Ададуров) и термическую сто11кость их. [c.351]

Описано [13] лишь небольшое число кинетических моделей, полученных на основе подобных комплексных исследований. В качестве примера рассмотрим исследование гидрирования изопрена в изоамилены на палладий-свинцовом катализаторе при 331—391 К. Скорость реакции описывается уравнением [c.81]

Воззрение Палладина было развито Виландом, который показал, что окисление спирта в альдегид, а альдегида в кислоту возможно и в отсутствие свободного кислорода и что оно идет путем дегидрирования в присутствии мелкораздробленного палладия как катализатора. Долгое время полагали, что окисление спирта идет за счет непосредственного присоединения кислорода [c.334]

Предложено также окислять сырье в битумы в присутствии газообразных продуктов. К ним относятся смесь воздуха и пара в различных соотношениях при атмосферном давлении и в вакууме [333] двуокись углерода с воздухом и без него [489] озон [322] смесь воздуха или кислорода с окисью азота [452] смесь воздуха и окиси азота в присутствии азотной кислоты [445] окись углерода, активированная катализатором — никелем или палладием [380] воздух, содержащий до 11,5% хлора [462] хлор в присутствии носителя, например гексахлор-этана [390] хлор с двуокисью углерода [424 бром, воздух и галоиды в присутствии серы [512] воздух, содержащий следы газообразного катализатора (SeS, Se 2, [c.158]

Необходимое количество хлористого палладия, осажденного на угле, переносят в сосуд для гидрирования и восстанавливают водородом в том растворителе, который предполагают применить в процессе Гидрирования (примечания 12 и 13). Когда катализатор перестанет поглощать водород, его отфильтровывают (примечание 14) на воронке со стеклянным фильтром, промьшают свежей порцией того же растворителя, чтобы удалить хлористый водород, а затем переносят обратно в сосуд для гидрирования, причем остатки катализатора смывают растворителем. Туда же помещают вещество, подлежащее восстановлению, и заканчивают гидрирование обычным порядком. [c.410]

Чтобы регенерировать палладий, использованный катализатор прокаливают и остаток растворяют в царской водке . [c.330]

МЕМБРАННЫЙ КАТАЛИЗ, основан на избират. переносе через катализатор, как через мембрану, одного из в-в, участвующих в р-ции. Каталитически активное в-во м. б. и нанесено на мембрану, изготовленную из другого материала. Для р-ций с участием водорода мембранными катализаторами служат палладий и его сплавы, с участием кислорода — серебро. При этом водород или кислород проникают через катализатор в атомарной форме, активной для их присоединения к молекулам, адсорбированным на противоположной пов-сги катализатора. Сопряжение р-ций, напр, дегидрирования и гидрирования, на разных пов-стях катализатора исключает образование трудноразделимой смеси участников обеих р-ций. Гидрируемое в-во и водород поступают к пов-сти катализатора из разных фаз, что уменьшает адсорбц. конкуренцию между этими в-вами и приводит к повышению скорости и селективности гидрирования. [c.321]

В настоящее время в соответствии с общей тенденцией к модифицированию катализаторов, имеющей место в гетерогенном катализе, появляются патенты, в которых наряду с платиной или палладием катализатор низкотемпературной изомернзащ и содержит 0,01-2% родия и 0,01-5% олова в других композициях в качестве промоторов использовали рений, германий, иридий, марганец, серу. Катализаторы подобного типа запатентованы в СССР. Следует отметить, что в данном процессе модифицированные катализаторы практически не отличаются по изомеризующей активности и стабильности от алюмоплатинового катализатора, не содержащего промоторов [74]. [c.73]

Нанесенный на асбест, фарфор или другшг носители, палладий служит катализатором ряда окислительно-восстановительных реакций. Это его свойство используется как в лабораториях, так и в [c.699]

Платина и палладий, входящие в состав катализаторов изомеризации, отравляются серой. Поэтому содержание серы в сырье должно быть, как правило, менее 0,002% масс. Катализаторы на основе цеолитов более стойки к отравлению серой. Если кислотным компонентом катализатора является окись алюминия, активированная галоидом, то сырье нужно тщательно осушать, так как вода снижает кислотную активность катализатора, вытесняя из него галоид содержание воды в продукте, поступающем в реактор, не должно, как правило, превышать Ы0 %- Для восполнения потерь галоида к сырью добавляют немного (порядка десятитысячных долей %) галогеноорганических соединений. Для катализаторов на основе цеолитов допускается содержание воды в сырье до ЫО-2% в этом случае вода блокирует кислотные активные центры, и отравление обратимо. [c.241]

Синтез этилбензола на цеолитсодержащих катализаторах. Катализаторами алкилирования могут служить декатионированные цеолиты и цеолиты, содержащие металлы I группы. Для повышения активности в цеолиты вводят палладий н другие металлы. Каталитическая активность цеолитов зависит от их кислотности, которая определяется соотношением SiOj/AljOa. Наиболее активными являются цеолиты типа М и Y, нанменее активными — цеолиты типа X. Активность цеолитов возрастает с увеличением степени обмена и валентности катиона, однако цеолиты с трехвалентными катионами менее стабильны, чем с двухвалентными. Активность цеолитов зависит также от величины ионного радиуса катионов. Так, для реакции пропилирования бензола установлен ряд активности BaY < SrY < aY< [c.105]

Бензиновые фракции, получаемые при производстве этилена, пропилена, бутилена, бутадиена пиролизом углеводородных газов и низкооктановых бензинов, содержат 40—65 вес. % ароматических, около 20 вес. % олефиновых и 10—15 вес. % диолефиновых углеводородов. Применение их в качестве компонента автомобильного бензина или сырья для получения ароматических углеводородов без предварительной очистки невозможно из-за высокого содержания в них моно- и главным образом диолефинов, а также примесей сернистых, азотистых и кислородсодержащих соединений. Облагораживание таких бензинов методом селективной гидроочистки было проведено на сульфидном вольфрамникелевом, алюмокобальтмолибденовом, алюмоникелевом и алюмопалла-диевом катализаторах [32, 46—49]. Результаты облагораживания на двух последних (низкотемпературных) катализаторах показали, что оптимальное содержание палладия в катализаторе составляет 0,5, а никеля — около 10 вес. % [46—49]. В присутствии алюмопалладиевого катализатора глубина гидрирования непредельных углеводородов повышается с увеличением температуры, давления и с уменьшением удельной объемной скорости подачи сырья. Зависимость глубины гидрирования непредельных углеводородов от давления и удельной объемной скорости подачи сырья показана на рис. 44 [47]. [c.199]

Первую ступень гидрооблагораживания жидких продуктов пиролиза изучали на сульфидном вольфрамникелевом, алюмокобальт-молцбденовом катализаторах и на низкотемпературных алюмонике-левом и алюмопалладиевом катализаторах [85—87]. Изучение процесса гидрооблагораживания на низкотемпературных катализаторах показало, что оптимальное содержание палладия в катализаторе составляет 0,5 вес.%, а никеля — около 10 вес.% [86, с. 198-208]. [c.31]

Тетраметилбутиндиол (СНд)2С(ОН)С=С(ОН)С(СНз).2 с коллоидальным палладием присоединяет только два атома водорода с образованием этиленового гликоля (этот класс соединений был получен Ю. С. Залькиндом впервые), после чего скорость гидрирования резко падает. С платиновой чернью процесс идет гладко до присоединения четырех атомов водорода с образованием предельного гликоля. Было доказано, что все у-гликоли ацетиленового ряда проявляют такую избирательность, которая зависит только от химической природы металла, но не от природы защитного коллоида, температуры, количества катализатора и т. д. [37]. [c.355]

Как и для платины, для палладия характерны степени окисления +2 и -1-4 более устойчивы соединения палладия (II). Большинство солей палладия растворяется в воде и сильно гидролизуется в растворах. Хлорид палладия (II) Pd b очень легко восстанавливается в растворе до металла некоторыми газообразными восстановителями, в частности оксидом углерода (II), на чем основано его применение для открытия оксида углерода в газовых смесях. Он используется также как катализатор некоторых окислительно-восстановительных реакций. [c.532]

Для избирательного насыщения одной из нескольких двойных связей можно применять палладий или никель Реяея, Платина оказывает менее избирательное действие, по иногда можно применять и ее. После поглощения стехиометрцческого количества водорода гидрирование прерывают, При гидрировании ароматических долей. в присутствии металлов платиновой грунт л в реакционной среде не должно содержаться даже следов серы. Производные бензола, как, например, бензойная кислота и фенол, а также нафталин гидрируются легче, чем бензол. Но часто для этлх соеднне-ПШ1 оправдывается гидрирование на никелевом катализаторе в автоклаве. [c.44]

В мягких условиях восстановление удается провести в присутствии палладие-вых катализаторов (о палладия на сульфате бария или на угле). Растворителями служат спирты, этилацетат п ледяная уйсуспая кислота С небольшими количествами серной или хлорной кислоты, ускоряющих гидрирование. Давление водорода колеблется в пределах от нормального до 5 am, температура — от комнатной до 90° С. Количество поглощаемого водорода не должно превышать 2 жаль водорода на один карбонильный кислород. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология