Метилстирол, полимеризация Мет ил стирол

Аналогично протекает, например, полимеризация стирола или (1-метилстирола в присутствии каталитического комплекса [c.39]

Следует отметить, что экстракционная обработка метанолом способна извлекать из СФК не только влагу, но и примеси низкомолекулярных продуктов полимеризации стирола и дивинилбензола. Кроме того, тем же путем можно извлекать из СФК смолистые продукты, которые образуются при побочных превращениях олефинового сырья и примесей, содержащихся в Ф, в процессе его алкилирования и блокируют каталитически активные сульфогруппы. Подобные смолистые продукты являются результатом превращений примесей (а-метилстирола, ацето-фенона, оксида мезитила и др.), которые содержатся в Ф, полученном, как правило, разложением гидропероксида изопропилбензола. Эти превращения происходят при очистке Ф в присутствии СФК, осуществляемой в промышленном масштабе на Уфимском заводе синтетического спирта. [c.22]

Для процессов, где скорость роста не чрезмерна (например, полимеризация стирола в диоксане или а-метилстирола в ТГФ), возможно применение дилатометрической методики. При условии и /сз=0 для расчета константы роста пригодно уравнение [c.350]

Недавно было найдено, что в больших количествах и в при сутствии воды все три хлоруксусных кислоты [210] вызывают полимеризацию стирола и а-метилстирола. [c.247]

В жидком аммиаке хлорид-, иодид- и гидроксид-ионы не инициируют полимеризацию стирола или метилметакрилата. Анионы из дифениламина, анилина, трифенилметила и аммиака (т. е. амид-ион) в инициировании полимеризации метилметакрилата эффективны все, тогда как по отношению к стиролу эффективны только два последних иона. а-Метилстирол и 1,1-дифенилэтилен хотя и не нолимеризуются, но, очевидно, реагируют с образованием отрицательных комплексов с амид-ионом, интенсивно окрашенных в красный цвет. [c.270]

Браун и Матисон [674] изучали скорость полимеризации стирола (и а-метилстирола) в присутствии моно-, ди- и трихлор-уксусной кислоты в массе и в различных полярных растворителях в отсутствие воздуха. На основании полученных результатов предложен катионный механизм реакции. [c.205]

Хлористый бериллий, хлористый литий и металлический магний, диспергированные до атомно-молекулярных размеров, вызывают при низкой температуре быструю полимеризацию стирола, а-метилстирола, метилметакрилата, акрилонитрила и изопрена. [c.547]

Дальнейший путь реакции очень сложен, т. к. ион-радикалы несут большую избыточную энергию и могут спонтанно превращаться в различные продукты — положительные и отрицательные органич. ионы, возбужденные и невозбужденные радикалы, возбужденные молекулы, сольватированные электроны и т. д. Любая из этих частиц обладает достаточной реакционной способностью и может вызвать полимеризацию. Необходимо только, чтобы время жизни активной частицы было достаточно велико для ирисоединения к ней большого числа молекул мономера. Установлено, что нри полимеризации стирола, а-метилстирола, изобутилена и нек-рых др. мономеров под действием быстрых электронов или УФ-лучей достаточно большое время жизни имеют лишь соответствующие карбониевые ионы КзС+, к-рые и оказываются первичными инициирующими частицами К. п. [c.486]

Каргин, Кабанов и Зубов [277] показали, что при большом раздроблении катализаторов, достигаемом методом молекулярных пучков, полимеризация стирола, а-метилстирола, метил-метакрилата и других мономеров в присутствии хлористого бериллия, хлористого лития или металлического магния происходит при температуре жидкого азота. [c.39]

Первые сообщения о возможности получения химически связанных с поверхностью минеральных наполнителей полимеров непосредственно на стадии полимеризации касаются инициирования процесса механохимическими реакциями. Такая возможность реализуется при использовании наполнителей, подвергнутых истиранию, расщеплению с помощью разнообразных аппаратов для измельчения твердых веществ. Образующиеся при этом на поверхности наполнителя активные центры могут инициировать полимеризацию. Так, сообщается [пат. США 2728732] о полимеризации стирола, а-метилстирола, бутадиена и хлоропрена в процессе размола кремнезема в шаровой мельнице в атмосфере азота количество неэкстрагируемого полимера составляло 0,2—2 %. Привитые к поверхности наполнителя полимеры могут быть получены [пат. США 2749248] в результате полимеризации ряда мономеров при [c.217]

С другой стороны, при действии метанола или двуокиси углерода на раствор натриевого производного стирола или а-метилстирола можно получить полимеры с высоким молекулярным весом. Попытки обнаружить сигнал ЭПР в процессе анионной полимеризации стирола [18], бутадиена или изопрена [19] не увенчались, успехом. [c.345]

Кубовые остатки ректификации стирола (КОРС) содержат до 30% стирола, 7—8% а-метилстирола, до 60% смолы, а также нафталин, фенантрен. Количество остатков зависит от режима ректификации, ингибитора полимеризации стирола и составляет около 25 кг на 1 т стирола. Значительную часть кубовых остатков сжигают. Основные направления рационального их использования — переработка в лаки путем сополимеризации [c.177]

Кинетика реакции полимеризации стирола и а-метилстирола, катализируемой ЗпС1 , изучена Пеппером [120] он наблюдал увеличение скорости реакции и молекулярного веса полимера при увеличении диэлектрической постоянной растворителя. Детальное исследование хода реакции в дихлорэтилене показало первый порядок скорости относительно ЗпС1 и второй порядок относительно стирола. Такой результат указывает на то, что реакция инициируется комплексом стирола с катализатором, обрыв же цепи является мономолекулярной реакцией, а также, что присутствие влаги не необходимо для реакции. Возможно, однако, что нри проведении реакции в таких галоидированных растворителях растворитель является сокатализатором при инициировании, например [c.158]

Описанный метод синтеза бутадиен-а-метилстирольного тер-моэластопласта позволяет осуществлять полимеризацию бутадиена в неполярной среде. Это обеспечивает получение диеновой части блоксополимера с высоким содержанием 1,4-звеньев. Если на третьей стадии процесса вместо а-метилстирола подавать стирол, то получаются смешанные а-метилстирол-бутадиен-стирольные термоэластопласты [42]. [c.286]

Полимеризация стирола под действием щелочных металлов известна давно и широко используется. Димеризация же стирола является новой реакцией [12]. Димеры стирола и а-метилстирола, а также их содимер можно получить при нагревании мономеров до 160 °С в присутствии каталитических количеств безводного трег-бутоксида калия. а-Метилстирол образует димер (V) с выходом 937о, а стирол дает 11% димера (VI). При использовании смеси 1 моль стирола и 0,5 моль а-метилстирола ди- [c.166]

Фосфорную [63] и полифосфорную [64, 65] кислоты применяют для алкилирования фенола стиролом, а-метилстиролом, циклогексеном. Алкилирование фенола в присутствии полифосфорной кислоты низкомолекулярными олефинами (Сг—С4) протекает только при достаточно высоких температурах, вследствие чего эти реакции рекомендуют [66] проводить в паровой фазе при 250—450 °С, а катализатор наносить на носитель. Вместо фосфорных кислот при алкилировании фенола стиролом, по-видимому, целесообразно применять щавелевую кислоту [67]. В этом случае а-метилбен-зилфенолы получаются с более высокими выходами, так как реакция не сопровождается деалкилированием и диспропорционированием, а скорость полимеризации стирола очень низка. [c.221]

С целью изучения зависимости между строением и способностью к полимеризации замещенных стиролов Котон с сотрудниками [1095] проводил термическую полимеризацию 2-хлор-5-метилстирола (I), 4-хлор-З-метилстирола (II), 2-бром-5-метил-стирола (III), 4-бром-З-метилстирола (IV), 2,5-, 2,4-, 3,4-диметил-стирола (V, VI, VII, соответственно), л-метилстирола и стирола (VIII) при 80—120°. По скорости и степени полимеризации (за исключением VIH, образующего более высокомолекулярный полимер, чем его производные) замещенные стиролы образуют ряд I>II>III>IV и V>VI>VII>VIII. Энергия активации процесса полимеризации возрастает в этом же ряду слева направо (Е для I—13,5 для VIII—21,5 ккал/моль). [c.228]

Многочисленные активные промышленные катализаторы типа окислов металлов, содержащие Мо, Сг, В1, Р1, N1, Со и V, имеющие различную кислотность, удельную поверхность и форму, были испытаны в качестве катализаторов полимеризации а, ге-диметилстирола, а-метилстирола и стирола [77]. Кислотность оказалась определяющим фактором. На окислах, обладающих кислотностью больше рК 5, образуется 13—50% полистирола, до 5% поли-а,и-диметилстирола и до 1% поли-а-метилстирол а. Все поли-стиролы не способны кристаллизоваться поли-а, -диметилстиролы кристаллизуются. Небольшие количества кристал.лизующегося поли-а-ме-тилстирола получены на катализаторе Мо—Со на подложке из окиси алюминия. Остальные окисные катализаторы приводят к образованию некристаллизующегося поли-а-метилстирола. [c.274]

Изучена полимеризация дивинила бутилнатрием, аллилнатрием, фенилнатрием, бензилнатрием и алфиновым катализатором, а также сополимеризация стирола с метид-метакрилатом, дивинила с а-метилстиролом и стиролом. Полимеризация всеми указанными катализаторами относится к типу цепных каталитических реакций. [c.536]

При сополимеризации г-хлорстирола с а-метилстиролом и стиролом под действи-. ем щелочных катализаторов имеют место конкурирующие реакции радикальной и анионной полимеризации. С литийэтилом в углеводородной среде преобладает радикальная полимеризация, в среде триэтиламина —анионная, а в среде эфира скорости полимеризации по анионному и радикальному механизму сравнимы. [c.540]

Научные исследования в области полистирола ведутся как в направлении модификации существующих материалов с целью повышения их теплостойкости и ударостойкости, так и в напра(влении синтеза новых полимеров. Большое внимание уделяют синтезу и изучению свойств кристаллического стереорегулярного полистирола и его производных, например различных алкилстиролов и галоидзамещенных стиролов, обладающих высокой теплостойкостью, а также привитых сополимеров. В 1965 г. в опытных количествах был получен полимер а, р, р -трифторстирола, сочетающий высокую химическую и термическую стойкость с легкостью переработки i[82]. В 1967 г. разработан сополимер стирола и метилметакрилата с температурой тепловой деформации выше 100°С 1118]. Изучают радиационный метод полимеризации стирола. Фирмой Foster Grant o., In . получен сополимер стирола, а-метилстирола и акрилонитрила [119]. Большой интерес представляет конверсионная полимеризация стирола (в положение 1,6), при которой получается полимер со значительно более высокой температурой размягчения. Однако промышленное производство этого полимера затруднено медленной кристаллизацией его из расплава. [c.193]

Лонгуэрт и Плеш [429] изучали каталитическое действие, оказываемое на полимеризацию стирола, индена, а-метилстирола и винилизобутилового эфира ацетил-, бензоил- и трет, бутилпер-хлоратов, ацетилфторбората, хлористого ацетила и хлористого бензоила с хлористым цинком. Авторы считают, что полимеризацию инициируют ионы карбоксония или карбония. [c.173]

Полимеризация стиролов, содержащих различные заместители в главной цепи и в ядре. Катионная полимеризация а-метилстирола в растворе СНгСЬ при помощи комплекса ВРз-эфир-вода, [c.283]

Прививка стирола на тройном сополимере, полученном из бутадиена, а-метилстирола и метил-, этил- или изопропилвини-лового эфира, достигается полимеризацией стирола в водной дисперсии указанного тройного сополимера в присутствии Попытки получить привитой сополимер ионной полимеризацией винилбутилового или винилэтилового эфира со стиролом дали отрицательный результат [442, 443]. [c.450]

Полимеризация винилтолуола осуществляется такими же методами, как и полимеризация стирола. Фдузи в своем обзоре подробно рассматривает химизм получения поливинилто-луола. Описаны сополимеры винилтолуола с а-метилстиролом диенами также различные привитые сополимеры 5719,5895, 5954, б127 Сульфирование полимера или сополимера проводят в среде жидкого ЗОг [c.322]

Большое число работ посвящено хлорметилированию и формилированию 5656-5658 полистирола и его сополимеров с ди-винилбензолом. Обработкой полимеров альдегидами (в процессе полимеризации стирола, а-метилстирола и др.) получают полимеры с концевыми гидроксильными группами 5659, 5ббо. Изучены [c.331]

Другой, более поздний пример также иллюстрирует полезность опытов по сополимеризации для выяснения механизма реакции. Людвиг и др. наблюдали, что начальная скорость полимеризации стирола в присутствии хлорного олова в хлористом этиле при 0° С сильно понижается в присутствии небольших количеств а-метилстирола или изобутилена. После начального замедления, однако, указанные вещества резко повышают общую скорость процесса. При гомополимеризации стирола при 40° С кинетическая картина была аналогична той, которая наблюдалась в присутствии второго мономера (рис. VIII.2 и VIII.3). Было высказано предположение что инициирование может происходить либо путем медленной, бимолекулярной реакции между комплексом катализатор — мономер, либо [c.228]

Рис. VIII.З. Влияние небольших добавок а-метилстирола н температуры на скорость полимеризации стирола

Метилстирол, полученный по диарилэтановому методу, по способности к полимеризации подобен стиролу. Метилстирол можно хранить при температуре 35° в атмосфере азота с 1 % ингибитора по крайней мере в течение 30 суток образования полимера при этом не происходит. Мономер можно полимеризовать различными методами в массе, в растворе, в эмульсии и в суспензии. Скорость полимеризации метилстирола в массе при 100° с инициатором и без него примерно та же, что и у стирола. Индивидуальные изомеры метилстирола по скорости полимеризации расположены в следующем порядке шёта-> пара->орто- [14]. Скорость полимеризации стирола ниже скорости полимеризации мета- и выше, чем пара- и ор/по-метилстиролов. Отношения реакционной способности этих изомеров в метилстироле, получаемом по описанному способу, благоприятствуют образованию химически однородного полимера. [c.137]

Ионная полимеризация исследовалась в ряде работ [13, 50, 52, 56, 57, 58]. Ранее других изучались полимеризация а-метилстирола, инициированная трихлоруксусной кислотой [50], и полимеризация винилизоамилового эфира, инициируемая свободным йодом [57]. Было установлено, что ионная полимеризация ускоряется давлением, причем для а-метилстирола это ускорение примерно такое же, как и при радикальной полимеризации. Кинетика ионной полимеризации при давлениях до ЗШО ат.ч исследовалась в работах [13, 59]. Работа [59] посвящена полимеризации стирола, инициированной безводной хлорной кислотой. [c.335]