Фенол теплота реакции

При экзотермической реакции поликоиденсации фенола с формальдегидом в кислых средах (теплота реакции 23 ккал/моль) образуются растворимые фенольные смолы. В зависимости от молекулярной массы (от 600 до 1500) смол температура плавления изменяется от 100 до 140 °С. Соединение фенольных ядер может происходить как в орто-, так и в пара-положении, поэтому возможно большое разнообразие этих структур [18, 17]. Строение новолаков можно представить схематически следующим образом [c.208]

Аналогично алкилированию фенолов теплота реакции алкилирования аминов хлористым метилом в щелочной среде, протекающая по уравнению [c.361]

Количество прореагировавшего фенола и выделившегося тепла экзотермической реакции (при удельной теплоте реакции 590 кдж/кг фенола), по секциям, приведены в табл. III. 2. [c.114]

Фенол и формалин из мерников 1, 2, 3, 4 через фильтр 5 подают в реактор 16. В реактор также непрерывно подают катализатор— серную кислоту. Реакционную смесь нагревают до 55—65°С, затем температура повышается до 90—95°С за счет теплоты реакции. Сушку олигомеров проводят в реакторе 16 при включенном прямом холодильнике 17, процесс сушки заканчивают при 120—130°С. Высушенные олигомеры охлаждают и подают на грануляцию. [c.318]

Температуру контактирования повышают по мере понижения активности катализатора в процессе его работы. Реакционную смесь нагревают перед контактированием или одновременно с контактированием. В процессах, протекающих со значительным выделением тепла, как, например, при превращении нафталина во фталевый ангидрид, температура контактирования поддерживается за счет теплоты реакции. Отношение количества полученных при реакции продуктов к общему количеству продуктов, поступивших для контактирования, может меняться в очень широких пределах. Так, например, только часть хлорбензола превращается в фенол, в то время как нафталин превращается во фталевый ангидрид почти на 100%. [c.308]

Тепловой эффект процессов алкилирования. Тепловой эффект процессов алкилирования является, по сути дела, теплотой реакции, так как теплота изменения концентрации алкилирующих агентов незначительна и может не учитываться во всех случаях за исключением алкилирования фенолоВ в щелочной среде. [c.360]

Тепловой эффект процесса алкилирования фенолов хлори стым метилом в щелочной среде складывается из теплоты реакции и теплоты изменения концентрации щелочного раствора. [c.361]

Теплота реакции алкилирования фенолов согласно уравнению реакции [c.361]

Водород, сжатый до 20 ат, пропускают через нагретый до 130°С фенол. Парогазовая смесь водорода с фенолом поступает в трубы контактного аппарата (реактора), заполненные катализатором, тогда как циркулирующая между труб вода, отнимая теплоту реакции, превращается в водяной пар. После конденсации паров водород отделяют в газоотделителе и используют повторно, а циклогексанол очищают ректификацией (т. кип. 160° С). Выход 100%. [c.283]

Аналогично вычисляют теплоты реакции алкилирования фенолов. [c.279]

При определении донорной или акцепторной способности молекул правильный выбор реакционного партнера (реперных акцептора или донора) также имеет фундаментальное значение. Последовательность как донорной, так и акцепторной способности неизбежно зависит от второго партнера по реакции. Этот факт хорошо иллюстрируется значениями теплот реакций образования аддуктов фенола или иода [c.67]

Смесь нагревают до 55— 65°С за 30—40 мин, а затем подачу пара прекращают ввиду того, что температура смеси повышается за счет теплоты реакции — при конденсации фенола с формальдегидом выделяется около 590 кДж/кг фенола. Холодильник 5 при этом включается для конденсации паров и слива жидкости обратно в аппарат 7. При достижений температуры в аппарате 98—100°С мешалку останавливают и в рубашку для охлаждения аппарата 7 подают воду с таким расчетом, чтобы смесь слабо кипела. Через 20 мин после начала кипения включают мешалку и вводят вторую порцию катализатора (0,056 мае. ч. НС1 на 100 мае. ч. фенола). Затем через 25 мин в паровую рубашку аппарата 7 подают пар под давлением 0,1— 0,15 МПа и кипение поддерживают еще 50 мин, после чего отбирают пробу для определения плотности смеси. Каждая марка полимера имеет опреде- ленную плотность. Так, марка [c.168]

Фенолоспирты получают при более низких температурах. Смесь сырья и катализатора нагревают до 40°С. При повышении температуры реакционной смеси до 50°С (за счет теплоты реакции) в рубашку аппарата подают холодную воду и в дальнейшем поликонденсацию ведут при 50—70°С. Продолжительность выдержки при этой температуре колеблется от 5 до 12 ч (в зависимости от температуры). Процесс контролируют по содержанию свободного фенола, количество которого в конце процесса должно быть 9—15%. Затем раствор фенолоспиртов охлаждают до 30°С и сливают в тару. Жидкие феноло-формальдегидные олигомеры могут изготовляться непрерывным методом. [c.177]

Исходное сырье (фенол или крезол, формалин, катализатор — аммиак) загружают в реактор 6 из мерников 1 и 3. Предварительно в мернике 3 приготовляют смесь формалина с аммиачной водой, которую подают из мерника 4. Затем включают перемешивание и обогрев реактора и нагревают реакционную массу до 70— 80 °С. Дальнейшее нагревание массы происходит за счет выделяющейся теплоты реакции для предотвращения перегрева реактор имеет змеевик с водяным охлаждением. В процессе синтеза теплообменник 7 работает как обратный холодильник, возвращая в реактор летучие продукты. [c.240]

Хотя производственное осуществление этого способа связано с трудностью подбора подходящего материала для изготовления реактора и приемников ввиду корродирующего действия хлористого водорода и водяных паров при высокой температуре, тем не менее его преимущества как дополняющего обычный метод хлорирования или сопряженного с парофазным методом производства фенола весьма велики. Добавочный расход тепла—недостаток, свойственный вообще парофазному хлорированию,—здесь меньше вследствие повышенной теплоты реакции. [c.200]

Смесь нагревают до 55—65° С за 30—40 мин, а затем подачу пара прекращают, так как температура смеси повышается самопроизвольно за счет теплоты реакции. Конденсатор 13 при этом должен быть включен для конденсации паров и слива жидкости в реактор 7. При конденсации фенола с формальдегидом выделяется тепло 140 ккал на 1 кг фенола, вступившего в реакцию с формальдегидом [38]. [c.432]

Смола марки СП-1 изготовляется по следующему режиму. В реактор загружают фенол, /б часть формалина и 75% (от количества, необходимого по-рецептуре) контакта Петрова. При нагревании смеси до 50—55° -начинается взаимодействие фенола с формальдегидом, и температура за счет теплоты реакции повышается до 90° С. Так как реактор охлаждается водой, то температура в нем постепенно снижается, и при 40° С вводится еще 7е часть формалина. После подъема температуры до 50° С добавляется оставшееся количество контакта Петрова и 7б часть формалина. Смесь подогревается до 60° С, после чего в реактор вводится 60% (от количества по рецептуре) едкого натра в виде 40%-ного раствора и при перемешивании добавляется оставшийся формалин. [c.500]

НОГО аммиака, установили теплоту экзотермической реакции 82,7—84,8 кал/т вступившего в реакцию фенола. [c.74]

При гидрировании широкой фракции гидрогенизата, кипящей до 320° С, выделяется, по данным Каржева и Сильченко, около 143 ккал тепла на 1 кг исходного сырья. Глубина гидрирования в этих опытах составляла по фенолам 76,5%, по алкенам 72,2% к по основаниям 55,5%. При 100%-ной глубине гидрирования непредельных соединений и фенолов теплота реакции составит около 187 ккал/кг. [c.292]

Константа скорости реакции ингибитора с КОг- зависит от природы разрываемой 1п—Н-связи, (О—Н-связь фенола или N—Н-связь амина), от прочности 1п—Н-связи и от стерических препятствий, создаваемых объемными заместителями в о-положении. Чем прочнее 1п—Н-связь в ингибиторе, тем медленнее он реагирует с пероксидными радикалами. Для 2,6-ди-г/зег-бу-тилфенолов с разными заместителями в п-положении вшюл няется линейная зависимость между энергией активации и теплотой реакции (уравнение Поляни — Семенова) [177] Е = 8,2—0,072 <7, которая позволяет при известной В1пн найти Е, так как <7 = 368—/)1пн. Линейно связана с /)1пн и константа скорости реакции пероксидных радикалов с фенолами этого -ипа [177] [c.103]

Реакция гидроперокеида с фенолом протекает сравнительно медленно и с высокой энергией активации (95—110 кДж/моль), несмотря на то, что эти реакции экзотермичны [200]. Например, для реакции гидроперокеида с 4-метоксифенолом теплота реакции = 200 кДж/моль. При температурах ниже 150 °С эта реакция, как правило, слабо отражается на кинетике расходования ингибитора в углеводороде, когда он окисляется. Например, 4-метоксифенол в концентрации 10 моль/л при 140°С взаимодействует с ROOH с удельной константой скорости, равной 4-10 2-10- = 4-10 с , в то время как по реакции [c.111]

Теплоты реакций нейтрализации фенолов и нафтолок едким натром [c.333]

Воган и Свисенбэик в работе по органическим индикаторам [7,с 594] предложили новый вариант использования вторичного подъема температуры анализируемого раствора. Если к первоначальной системе аА- -- -ЬВ- -сС прибавить вещество , обычно как растворитель для А и В, которое способно реагировать с молекулами С только после завершения реакции аА- -ЬВ сС, и, если теплота реакции веществ Е и С намного больше теплоты реакции молекул Л и С, то наклон кривой в конечной точке титрования для первой реакции сильно изменится. В качестве примера на рис. 8 показан эффект использования ацетона в качестве растворителя при титровании фенола гидроокисью натрия. [c.19]

В промышленности довольно острой проблемой является определение таких слабокислых соединений,как фенолы. Имеется ряд сообщений исследователей о термометрическом определении фенолов и связанных с ними продуктов. Вероятно, наиболее полезной работой в этой области является работа Вогана и Свисенбэн-ка [13], использовавших неводные растворы. Они применили несколько другой способ измерения теплоты реакции нейтрализации. Детально это исследование рассмотрено в разделе каталитических реакций. Используя уже описанные методы, некоторые исследователи при определении фенолов применили ручное титрование. Пари и Виал [14] сообщили об использовании термометрического метода для частичного определения состава смеси фенола и его метилированных аналогов, кре-золов. Бромированием фенолов они увеличили кислотность фенольной группы и таким образом получили два класса бромированных фенолов, а именно трехбромистые фенолы из фенола и /п-крезола и двубромистые фенолы из о- и р-крезола. При титровании этой смеси раствором гидроокиси натрия они получили энтальпограм-му с двумя эквивалентными точками первая точка соответствовала оттитровыванию всего количества присутствующих о- и р-крезолов, а вторая — всех присутствующих фенолов. [c.57]

Биккер, Бартель и их сотрудники применили простой метод к определению теплоты комплексообразования пиридина и нитрата серебра [30,с. 52], теплоты реакции между фенолом и диметилформамидом [30, с. 33], теплоты нейтрализации хлоруксусной кислоты гидроокисью натрия [31] и теплоты смешения толуола и хлорбензола 32]. [c.134]

Процесс идет при 650-750 С без катализатора, подчиняясь закономерностям радикально-цепных реакций и будучи энергоавтономным за счет теплоты реакции. На опытной установке достигнуты следующие показатели конверсия толуола 40-50 %, селективность, % этилбензол + стирол 45-50, бензол 23-28, фенол 12-14, крезолы 6-8, остаток (нафталин, дифенил, дибензил) 4-5. Реакционная смесь может быть разделена ректификацией с выделением бензола в качестве одного из товарных продуктов. Еще более экономично кооперирование процесса с действующим производством этилбензола алкилированием бензола этиленом [140]. [c.236]

Была определена теплота реакции распада этой гидроперекиси на фенол и метилэтилкетоп в среде эквимолекулярной смеси этих веществ. [c.363]

Мищенко и Купфер определили калориметрическим методом теплоту реакции образования феноло-форыальдегидной новолачной смолы, получаемой конденсацией 5 молей фенола и 4 молей формальдегида в присутствии 0,2% (от веса фенола) соляной кислоты (уд. веса 1,19). Тепловой эффект составлял 159 кал, а при 0,3% соляной кислоты 169 кал на 1 г взятого в конденсацию фенола. Если же рассчитать тепловой эффект на количество вступившего в конденсацию фенола, то количество выделившегося тепла достигало 186 + 2 кал/г. [c.73]

Впервые линейная корреляция между теплотами образования Н-связанных ассоциатов и сдвигами частот О— Н-колебаний бьиа установлена Бэджером и Бауэром [17]. Позднее Драго и сотр. [117, 119, 120, 127, 227, 316, 352, 353, 377, 422] сравнили теплоты реакций различных фенолов и спиртов с разнообразными донорными молекулами и обнаруживающиеся вследствие этих реакций частотные сдвиги О — Н-колебаний. На основании многочисленных спектральных данных были выведены эмпирические уравнения, связывающие теплоты образования ассоциатов со сдвигами частоты О —Н-групп, легко определяемыми из спектра. В табл. 5.1 представлены некоторые из этих уравнений. [c.113]

Если для теплот образования комплекса между фенолом и алкил-производными бензола воспользоваться данными Веста [687], а для Ду — данными работы [515], то найдем —Ду/уов 1,43х X 10 ккал . Ода, Иошида и Осава [587] нашли пропорциональность между Ду и свободной энергией образования тех же комплексов. Линейную связь между смещением частоты и теплотой водородной связи получил также Митра [576], причем, согласно его данным (для фенола или метанола в смесях ССк с различными основаниями), — Ду/Уо8 1,12-10" ктл . Косвенное, но достаточно убедительное доказательство пропорциональности между Ду и в было получено Горди и Станфордом [456, 457] (см также [513, 512]), которые нашли линейную зависимость между Ду и Кь, где Кь — константа основности соединения ВК1. Если допустить пропорциональность между теплотой реакции перехода протона АН + В —> - A-f НВ и энергией водородной связи АН - - - В [244,238,642, 243], то указанная линейная зависимость будет действительно свидетельствовать о наличии пропорциональности между Ду и е . [c.13]

Приготовление. Чтобы приготовить аллиловыеэфиры, обычно смешивают фенол с бромистым аллилом и поташом в растворе ацетона и эту смесь кипятят в течение нескольких часов. Так 188 г фенола, 242 г бромистого аллила, 280 г поташа и 300 г ацетона обеспечивают после 8 часов кипячения и вакуумной разгонки 86%-ный выход аллилфенилового эфира. Техника перегруппировки очень проста. Обычно эфир нагревается ниже температуры кипения, иногда в присутствии инертных растворителей. Часто реакция сильно экзотермична, и в отдельных случаях теплота реакции заметно сказывается. 80%-ный выход о-аллилфенола получается при нагревании эфира в течение 6 часов при 190—220° (т. е. при температуре кипения). Растворением фенола в щелочи и экстрагированием метилкумарана нефтяным эфиром можно выделить кумаран с выходом в 4—6%. [c.200]

Теплота реакции образования фенолформальдегидной смолы, получаемой из 5 молей фенола и 4 молей формальдегида в присутствии 0.2 % (от веса фенола) соляной кислоты (уд. в. 1.19), была определена Мищенко и Купфером. Тепловой эффект был равен 159 кал на 1 г исходного фенола. При пересчете на вступивший в реакцию фенол тепловой эффект составлял 186 4г2 кал/г. оэ [c.420]

Так как в реакции КОг- с 1пН рвется О—И- или (Ы—Н-связь в молекуле ингибитора и образуется О—Н-связь в молекуле гидроперокеида, то теплота этой реакции = /)коо-н— —1>1п н. Прочность О—Н-связи в гидропероксиде равна 368 кДж/моль [37], а прочность 1п—Н-связи в фенолах и аминах находится в диапазоне 305—340 кДж/моль, [177—182]. Реакция пероксидного радикала с такими ингибиторами всегда экзотермична. Значения д находятся в пределах 30— 60 кДж/моль. [c.101]

Константы скорости реакции К0г-+1пН. Фенолы и ароматические амины реагируют с пероксидными радикалами очень быстро — с константой скорости при 60 °С порядка 10 — 10 л/(моль-с). Представляет интерес выяснить, является ли такая высокая активность ингибиторов результатом слабой связи 1п—Н. Сравним константы скорости реакции двух реакций К02-+СНз0—ОН и КОг-Ч-СеНзСН(СНз)2, теплоты [c.101]

Для расчета вклада в высоту слоя катализатора за счет кинетики по (П. 14) интервал изменения концентраций фенола в слое кагализатора разбивается на 5 ступеней с расчетом на каждой ступени числа единиц переноса N, констант скоростей реакции к, соотЕЮшения С./г. с учетом расчета теплоты сгорания фенола (С Н О) по (П. 19) [c.226]

С теплота испарен т31,8 кдж/моль (7,6 ккал/моль) теплота полимеризации 64 кдж/моль (15,3 ккал/.чоль) темп-ра вспышки 12,8 °С поверхностное натяжение 0,024 н/м (24,4 дин/см ) при 20 °С. М. образует азеотрои-ную смесь с водой (84% М.), кипящую при 76,5 °С. М. хорошо растворим во всех органич. растворителях. В 100 г воды при 20 °С растворяется 2,59 г М., в 100 г мономера — 1,62 г воды. Нитрильные группы М. омы-ляются до амидных (в мягких условиях) и до карбоксильных (в жестких условиях), гидрируются до амии-пых при взаимодействии М, с формалином образуется триазин. По двойной связи М. присоединяются спирты, меркаптаны, фенолы, амины ti др. иод действием щелочных катализаторов (реакции цианэтплпрования), а также водород и др. М. легко сополимеризуется по радикальнол1у механизму с другими мономерами (таблица), [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология