Кислород потенциал полуволны

Помехой при полярографических определениях также является наличие в исследуемых растворах растворенного кислорода (потенциал полуволны кислорода 1/2=—0,2 В). Для удаления кислорода исследуемый раствор перед полярографированием продувают азотом, водородом или другим газом в течение 10—30 мин. [c.236]

Потенциал, который выбирают для проведения титрования, должен находиться в области диффузионного тока титруемого вещества. Потенциал обычно устанавливают на 0,1—0,3 в более отрицательным, чем потенциал полуволны определяемого вещества. Однако при этом надо учитывать, не будут ли при выбранном потенциале восстанавливаться или окисляться примеси, присутствующие в растворе, и не начнется ли выделение водорода или кислорода на индикаторном электроде. Правильность выбора потенциала можно проверить следующим образом в стакан для титрования наливают раствор, аналогичный по составу анализируемому (тот же фон, те же примеси), но не содержащий определяемого вещества. В микробюретку наливают раствор вещества, дающего электродную реакцию. Это может быть титрант или раствор определяемого вещества. Установив на индикаторном электроде выбранный потенциал, проводят титрование. При таком титровании никакой реакции не происходит, но сила тока постепенно возрастает, так как в растворе увеличивается концентрация восстанавливающихся (или окисляющихся) ионов. [c.183]

Перекиси различных типов широко используются в качестве окислителей. Окислительные свойства органических перекисей могут изменяться в широких пределах. Окислителями являются почти все перекиси, поэтому можно смело сказать, что восстановление перекисной группы можно осуществить без труда очень легко осуществить восстановление перекисей электроаналитическим методом. Именно восстановление перекиси лежит в основе обескислороживания растворов при анализе полярографическим методом. При этом сначала происходит восстановление растворенного кислорода с образованием перекиси водорода, а затем восстановление самой этой перекиси. Обычно полярографическая волна восстановления перекисей оказывается необратимой, иными словами, термодинамически необратима соответствующая электрохимическая реакция, в результате чего эта волна не имеет желаемой 5-формы с почти вертикальным центральным участком. В действительности, волна, как правило, оказывается растянутой и несимметричной. Это затрудняет (если не делает вообще невозможным) определение потенциала полуволны однако несмотря на это, в анализе можно получить прекрасные количественные результаты. [c.200]

Лингейн [864] разработал кулонометрический метод, основанный на точном измерении количества электричества, которое требуется пропустить через электролизер для того, чтобы на одном из электродов количественно прошла реакция с определяемым веществом. Катод представляет хорошо перемешиваемую ртуть, анод — серебряную проволоку с поверхностью около 80 см , покрытую хлоридом серебра. Электролиз ведут при тщательно контролируемом катодном потенциале. Оптимальная величина катодного потенциала примерно на 0,1 в отрицательнее, чем потенциал полуволны определяемого вещества. Количество прошедшего через электролизер электричества определяют при помощи водородно-кислород-ного кулонометра. [c.305]

На ртутном капельном электроде растворенный кислород восстанавливается, на полярограмме образуется две волны. Первая волна обусловлена восстановлением кислорода до перекиси водорода, вторая вызвана восстановлением перекиси водорода до воды. Величина потенциала полуволны в обоих случаях зависит от среды. Для аналитических целей пригодна лишь первая волна кислорода, получаемая в растворе едкого кали или хлорида калия в присут-90 [c.90]

Потенциал полуволны кислорода Е1/ =—0,2 в, следовательно, он восстанавливается значительно раньше многих других катионов и волна кислорода мешает определению этих катионов поэтому кислород необходимо удалить из раствора. [c.449]

Было установлено, что в растворах 0,1 н. КС1 или НС1 при восстановлении молекуляр ого кислорода на ртутно-капельном катоде наблюдается поляризационная кривая, имеющая две волны, причем потенциал полуволны для первой стадии реакции равен ---0,1 в, а для второй стадии — 0,9 в. Первая волна соответствует образованию перекиси водорода. [c.99]

На рис. 61-1 изображен предельный ток восстановления кислорода и перекиси водорода (ср. с рис. 9-1 и 10-2). При малых значениях К процессы протекают одновременно, при больших значениях К процессы становятся четко различимыми. При очень малых и больших значениях К ток достигает половины своего значения на плато при V = (/ Г/ас2 ) 1п ( с2б/ л), что может служить основой метода определения кс2. Это значение V известно как потенциал полуволны. [c.214]

При более отрицательных потенциалах в апротонных растворителях была получена вторая полярографическая волна восстановления кислорода, причем этот потенциал полуволны зависел от природы катиона фонового электролита. Было предположено, что продуктом восстановления при потенциалах второй волны является пероксидный ион. Когда в растворе присутствуют ионы металлов, пероксид стабилизируется, т. е. легче [c.175]

Ход анализа. Исследуемую воду в количестве 50 мл кипятят до удаления Oj. Отбирают в колбу 25 мл прокипяченной воды, доводят объем в колбе до метки раствором N( H )40H, дают осесть нерастворимым соединениям кальция, магния и железа. Через 30 мин переносят часть его в электролизер, удалив кислород током водорода, и полярографируют, начиная от (—1,5В). Потенциал полуволны натрия равен (—2,1 В). [c.395]

Мешающие влияния. Достаточно положительный потенциал полуволны полярографической волны меди позволяет определять медь в очень малых концентрациях в водах, где в больших концентрациях присутствуют кадмий, никель, кобальт, цинк и другие элементы. Определению мешает кислород, удаление которого предусматривается. Кроме того, мешают большие количества хроматов, кобальта ( II), таллия (iIi), дающие полярографические волны в области восстановления меди (I). [c.399]

В полярографии обычно не приходится вводить в раствор металл в низшей степени окисления, так как он образуется на электроде и его концентрация у поверхности электрода в точке потенциала полуволны становится равной поверхностной концентрации окисленной формы металла. Это упрощение существенно, так как за время жизни ртутной капли практически отсутствуют процессы окисления восстановленной формы металла следами кислорода и, главное, фоновым электролитом, например окисление ионами СЮ4-. Чтобы устранить этот нежелательный эффект в потенциометрии, в работе [44] измеренные потенциалы были экстраполированы к нулевому времени, что, разумеется, заметно усложнило эксперимент. [c.26]

Потенциал полуволны кислорода = —0,2 в, следовательно, он восстанавливается значительно раньше многих дру- [c.381]

Кипятят 50 мл исследуемой воды до удаления двуокиси углерода. В случае необходимости переносят метку на колбе так, чтобы емкость ее была точно вдвое больше емкости пипетки. Отбирают в колбу пипеткой 25 мл прокипяченной воды, доводят объем в колбе до метки раствором Й(СНз)40Н. Дают осесть нерастворимым соединениям кальция, магния и железа. Через 30 мин, когда раствор отстоится, переносят часть его в электролизер и, удалив кислород током водорода, полярографируют, снимая полярограмму начиная от —1,500 в. Потенциал полуволны натрия равен —2,1 в. [c.275]

Проведение анализа. Пробу реакционной смеси (0,1 см ) помещают в предварительно взвешенный бюкс с 10 см цитратно-фосфатного буфера с pH = 2,2. Вследствие разбавления и охлаждения проб реакционной смеси процесс сополимеризации прекращается. Повторным взвешиванием бюксов определяют массу пробы. Полученный исследуемый раствор помещают в электролитическую ячейку, продувают для освобождения от растворенного кислорода электролитическим водородом в течение 10 мин и полярографируют. Интегральную полярограмму малеиновой кислоты записывают с начального потенциала Ео = —0,4 В, а дифференциальную полярограмму акриламида записывают с начального потенциала Ео = —1,0 В при соответствующих чувствительностях полярографа. Потенциал полуволны малеиновой кислоты на указанном фоне составляет —0,74 В, а акриламида — 1,34 В (относительно насыщенного каломельного электрода), что позволяет проводить раздельное восстановление сомо-номеров в одной пробе (рис. 3.3). Полярограммы мономеров обрабатывают по методу Хона и определяют величину диффузионного тока I (в мкА). Концентрации малеиновой кислоты и акриламида определяют по калибровочным графикам (рис. 3.4). Переменную концентрацию каждого мономера рассчитывают по формуле [c.61]

Для определения марганца с помощью переменнотоковой полярографии применяют в качестве фона раствор маннита в КОН или NaOH [1375]. Изучено полярографическое поведение ] 1п(11) в щелочных растворах сульфосалицплата натрия и разработан метод быстрого определения марганца в минеральном сырье [8]. Потенциал полуволны в 0,05 М NaOH и 0,4 М растворе сульфосалици-лата натрия равен —0,14 в (нас. к.э.). Кислород удаляют пропусканием азота. Определению марганца мешают u(II), Т1(1), Pt(IV), Au(IlI), Sb(IV), Pb(II), Ag(I). [c.80]

Для проверки гипотезы о том, что при полярографическом восстановлении ароматических кетонов потенциал полуволны связан с энергией локализации электрона на кислородном атоме карбонильной группы, были рассчитаны по методу МО величины р для бензальдегида, бензофенона и дибензальацетона 35]. Оказалось, что с возрастанием р в ряду этих веществ наблюдается сдвиг 1/2 в положительную область в кислой среде, когда происходит перенос лишь одного электрона и одного протона. Присутствие электронодонорной группы —СНз в а-поло-жении к карбонилу увеличивает электронную плотность на атоме кислорода, в результате чего энергия, необходимая для присоединения электрона к карбонильной группе, значительно больше, чем в отсутствие группы —СНз, и ацетофенон восстанавливается при более отрицательных значениях потенциалов, чем бензальдегид. Отмечено [35], что для кетонов справедлива установленная ранее Макколом зависимость, связывающая 1/2 с энергией первого незанятого молекулярного уровня. [c.50]

Потенциал полуволны восстановления кислорода до Н2О2 незначительно зависит от среды и составляет примерно —0,2 В. Вторая волна растянута и в зависимости от условий может появиться в интервале потенциалов от —0,5 до —1,3 В (рис. 9.7). . [c.147]

Уже на заре полярографии стало известно, что кислород восстанавливается до воды с промежуточным образованием перекиси водорода. В кислых и нейтральных растворах реакция полностью необратима, а потенциал полуволны не зависит от pH. В растворах с достаточной концентрацией щелочи реакция полярографически обратима, и потенциал полуволны зависит от pH. Кинетику этого процесса на ртути подробно исследовали Багоцкий и Яблокова [104]. Так как для кислорода 2=0, в случае полностью необратимого процесса Дт1=Аф2 [уравнение (2)] поэтому добавление в раствор специфически адсорбирующихся анионов, сдвигающих фг-потенциал в отрицательную сторону, смещает потенциал полуволны в ту же сторону [104а]. В присутствии иона брома этот сдвиг достигает —0,1 в. Обширное количественное исследование влияния строения двойного слоя на полярографическое восстановление кислорода провели недавно Кута и Корыта [1046]. [c.249]

При этом на экране должна получиться четкая вольт-амперная кривая без каких-либо волн или подъемов. Появление волн или подъемов свидетельствует о загрязнениях фона кислородом или посторонними примесями, и при этом нужно принять обычные меры для получения чистого фона. Заливают в ячейку раствор с максимальной концентрацией определяемого иона, устанавливают начал1)Ное напряжение на 0,2—0,3 в положительнее потенциала полуволны определяемого иона, а амплитуду развертки на 0,5 е. Наблюдают получаемую полярограмму. При помощи переключателя устанавливают такую чувствительность, чтсбы в этом случае полярограмма 16 заняла минимум /4 экрана. Вращением ручки 24 компенсация емкостного тока устанавливают минимальный выброс в начале полярограммы. Работу дальше ведут, не изменяя установленной настройки, как это описано для других моделей полярографов. [c.488]

В кислых и нейтральных растворах наблюдается только один наклон —130—160 мВ. Во всей области pH от 2 до 14 сохраняется первый порядок реакции по молекулярному кислороду. В щелочных растворах в области меньщего наклона потенциал с ростом pH смещается в отрицательную сторону (рис. 55). В нейтральных и кислых растворах (3 /(9рН—0. Потенциал полуволны сохраняет постоянное значение во всей области pH 2—14. С этимй результатами практически полностью совпадают данные, полученные на саже как в виде экстремального [c.138]

Одновременно в другой колбе готовят второй раствор, содержащий никель и кобальт в той же концентрации. В качестве фона используют 1,0 н. раствор KS N. Сняв первую полярограмму, переносят второй раствор в электролизер, добавляют раствор столярного клея и, удалив кислород, снова снимают полярограмму. На фоне S N потенциал полуволны никеля равен —0,70 в, а кобальта —1,03 в. На полярограмме отчетливо видны разделенные волны никеля и кобальта. [c.258]

Анализ солей кадлшя проводят на фоне 0,2N раствора аммиака. Кислород удаля.ют добавлением сульфита натрия. Все исследования проводят при чувствительности гальванометра 1/5. Потенциал полуволны кад. шя на фоне 0,2Х Г4Ш4ОН равен 0,51 В. [c.363]

Сущность метода. Определение марганца проводят на твердом вращающемся каплеобразном серебряном электроде, на фоне 0,2N раствора K NS. Кислород из полярографируемого раствора удаляют током водорода. Чувствительность гальванометра 1/20. Потенциал полуволн равен (—1,55 В). Чувствительность метода 1—2 мкг Мп в 1,5 мл жидкости. Точность метода 5—10%. [c.368]

В литературе встречаются данные об образовании в результате реакции между стиролом и кислородом перекисных соединений и об определении их полярографическим методом. В работе Барнеса и Элофсона [48] приводится значение потенциала полуволны для перекиси стирола в растворе бромида тетраметиламмония,. содержащем 58% бензола, 37% этанола и 5% воды ( 1/2=——, Ъв). [c.188]

Таким путем было установлено, что окисление электрода приводит к замедлению первой стадии ионизации кислорода на всех исследованных металлах. Это находит свое выражение в сдвиге потенциала полуволны в катодную сторону (рис. -7, 8). Влияние окислов на вторую стадию процесса представляет более сложную картину. При рассмотрении этого вопроса надо прежде всего учитывать характер реакции дальнейшего превращения перекиси водорода. В том случае, если вторая стадия процесса ионизации кислорода протекает по пути прямого электрохимического восстановления Н2О2, то ее скорость также падает по мере увеличения Степени окисленности поверхности металла, как это наблюдалось для родиевого электрода [И]. Если же исчезновение перекиси водорода происходит через ее каталитический распад (Рг, Р<1, Ки), то действие окислов проявляется по-разному в зависимости от исследуемого интервала потенциалов и потенциала выдержки, при котором окисляется электрод. [c.134]

Навеску металлического цинка массой 1,000 г растворили в 50 мл НС1 и разбавили до 250 мл. В электролизер поместили 25,00 мл полученного раствора, прибавили несколько капель раствора поверхностно-активного вещества, удалили растворенный кислород и зарегистрировали полярограмму в интервале потенциалов от О до —1 В относительно Hg-анода. На полярограмме появилась волна с 1/2 = —0,65 В высотой 7,6 см. К раствору в электролизере прибавили 5,00 мл 5-IO" М раствора d 2, удалили кислород и вновь записали полярограмму. Потенциал полуволны не изменился, а высота увеличилась до 18,5 см. Рассчитайте процентное содержание примеси кадмия в металлическом цинке. При расчете учтите разбавление раствора. (Обратите внимание, что фоновым электролитом служит смесь НС1 и Zn b.) [c.361]

Ход определения. Навеску смолы 0,25—0,5 г, взвешенную с точностью 0,0002 г, растворяют в 50 мл диметилформамида, количественно переводят в колбу емкостью 100 мл и доводят объем раствора до метки диметилформамидом. Аликвотную часть полученного раствора (объем ее зависит от предполагаемого содержания стирола в смоле, но не более 10 мл) вносят в мерную колбу емкостью 25 мл, приливают 5 мл раствора иодида тетрабутиламмония, доводят объем раствора до метки диметилформамидом, тщательно перемешивают, затем переводят в электролитическую ячейку и полярографируют от потенциала Еняч — —2,0 В потенциал полуволны Еи = —2,4 В. Растворенный кислород не мешает полярографированию. Измеряют высоту волны и находят содержание стирола в пробе по калибровочному графику. [c.221]

Изложены наиболее важные экспериментальные данные по электровосстановлению органических перекисей и критически рассмотрены различные теории, относящиеся и механизму процесса. Изложение включает следующие аспекты радикально-цепной механизм химических реакций перекисей, механизм установления стационарного потенциала и спонтанный распад перекисей при рз.чомь-нутой цепи, механизм катодного процесса на ртутном и илатиновом электродах. Наиболее полные данные имеются о поведении простейшего представителя — перекиси водорода, которая используется как модельное вещество. Сделаны следующие выводы. При потенциалах основной волны в электрохимическом акте непосредственно участвует (в зависимости. от pH) либо молекула перекиси, либо соответствующий анион возможно и одновременное участие обоих видов частиц. Предшествующий переносу электрона гомолитический распад перекиси (по Бокрису) маловероятен. Скорость реакции существенно зависит, помимо обычных электронных эффектов в молекуле, от адсорбируемости перекиси этим объясняется сильное влияние рода растворителя на потенциал полуволны. Кроме того, перекиси способны вступать в химическое взаимодействие с металлом электрода. В случае ртути в щелочной среде, происходит образование окиси и последующее электрохимическое восстановлеюю ее, приводящее к появлению предволны со спадом в лучае платины наблюдается распад перекиси на поверхности, и в электрохимическую реакцию вступает образующийся кислород. Иллюстраций 12. Библ. 51. назв. [c.384]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология