Никель потенциал полуволны

Потенциал полуволны никеля равен —0,90 е. [c.144]

Потенциал полуволны Со + очень близок к потенциалу полуволны никеля, что затрудняет их определение при совместном присутствии методом классической полярографии. Так, на фоне хлорида калия для никеля =—1,LB, а для кобальта ФУг = —1,2 В. Если использовать раствор тиоцианата калия, образующего с определяемыми ионами комплексные соединения разной прочности, то потенциалы полуволн для никеля и кобальта соответственно равны —0,70 и—1,3 В. [c.169]

Потенциал полуволны не зависит от концентрации в растворе ионов, принимающих участие в электродном процессе, и определяется только их природой и средой. Этим обстоятельством пользуются для раздельного определения ионов. Если потенциалы выделения различных ионов в одном и том же растворе очень близки между собой, четкое построение полярограммы и ее расшифровка затруднительны. Изменение характера среды и введение в раствор комплексообразователей может привести за счет различного изменения величины поляризации Атг [см. уравнение (1)] к резкому различию в потенциалах разряда ионов.Это дает возможность построить четкую полярограмму и легко ее расшифровать. Например, в нейтральной среде потенциалы полуволн для Zn и Ni практически совпадают (—1,06 в и —1,14 в). В аммиачной среде эти величины соответственно меняются до —1,45 в и —1,16 б, благодаря чему становится возможным полярографическое определение цинка и никеля при их совместном присутствии. [c.356]

Мешающие влияния. Достаточно положительный потенциал полуволны полярографической волны меди позволяет определять медь в очень малых концентрациях в водах, где в больших концентрациях присутствуют кадмий, никель, кобальт, цинк и другие элементы. [c.276]

Амперометрическое титрование. Для проведения амперометрического титрования методом спадающей или возрастающей прямой удобнее всего воспользоваться полярометрической установкой, описанной выше. На мостике устанавливают определенный потенциал, на 0,2—0,3б более отрицательный, чем потенциал полуволны того иона, волна которого получается на кривой например, при определении никеля —1,10 в) потенциал устанавли- [c.493]

В 1 N растворе K N потенциал полуволны никеля равен —1,44 в. С увеличением концентрации K N потенциал полуволны сдвигается к более положительным значениям [78, 7731. Цианидный фон удобно использовать при определении никеля в присутствии меди и цинка, так как последние не дают волны восстановления. [c.133]

Определение никеля в сталях. Никель в сталях и сплавах определяют [10621 в растворе, содержащем хлорид пиридиния и хлорид аммония. Потенциал полуволны для никеля равен — 0,5 в. [c.134]

Комплексон III образует с никелем очень устойчивый комплекс, и поэтому его определение можно проводить в любой среде в широком интервале pH (2—10), если к электроду будет приложено напряжение 1220—1300 мв. Тартраты и ацетаты в качестве индифферентных электролитов непригодны, так как они образуют с никелем аналогичные прочные комплексы и сдвигают его потенциал полуволны к сильно отрицательным значениям. [c.85]

В мерную колбу емкостью 50 мл отмеряют 5,0 мл раствора, содержащего по 1,0 10 2 моль/л иСо . Доводят объем раствора до метки 0,1 н. раствором КС1 и тщательно перемешивают. Переносят раствор в электролизер, добавляют 5 капель раствора столярного клея и пропускают водород в течение 30 мин. Включают полярограф и снимают полярограмму, начиная от —0,600 в. На фоне КС1 потенциал полуволны никеля равен —1,1 в, а кобальта —1,2 в. По полученной полярограмме раздельно определять никель и кобальт нельзя. [c.258]

Мешающие влияния. Достаточно положительный потенциал полуволны полярографической волны меди позволяет определять медь в очень малых концентрациях в водах, где в больших концентрациях присутствуют кадмий, никель, кобальт, цинк и другие элементы. Определению мешает кислород, удаление которого предусматривается. Кроме того, мешают большие количества хроматов, кобальта ( II), таллия (iIi), дающие полярографические волны в области восстановления меди (I). [c.399]

При изучении пиридиновых комплексных соединений никеля [551 внесено дополнение к методу Яцимирского, которое дало возможность находить константы диссоциации без определения потенциала полуволны иона металла. Авторы проводят касательную к кривой, построенной в координатах Ец — lg С , под углом, тангенс которого tg а равен 0,015, считая, что эта область кривой должна соответствовать доминированию катионов металла Ме и комплексов МеЬ. Применение рассмотренного дополнения к методу Яцимирского особенно важно в случае необратимого восстановления на электроде катионов (Ш , Со + и др.). [c.60]

Никель и кобальт очень хорошо определяются на пиридиновом или аммиачном буферном фоне [13]. Кроме того, никель в солях кобальта может быть определен в смеси из пирофосфата калия и виннокислого этилендиамина с добавлением фуксина [14]. Потенциал полуволны никеля равен—0,8 в. Полярографически можно отделить никель от кобальта [15], используя смесь из мочевины с пиридином (pH 6,0). В этих условиях потенциал полуволны кобальта составляет —1,12 в, а никеля — 0,82 в, в смеси из мочевины и гидразина (pH 5,0) [c.82]

Интересный способ определения содержания кобальта в солях никеля состоит в предварительном окислении o + до Со " перборатом натрия в аммиачном буферном растворе [16]. После разрушения избытка окислителя сульфатом гидроксиламина раствор полярографируют в пределах от —0,2 до —0,8 в. Потенциал полуволны Со + равен —0,4 в. Определению не мешают мышьяк, кадмий, сурьма, олово, цинк и, если находятся в умеренных количествах, висмут, медь, железо, марганец, молибден. Свинец н хром, присутствующие в больших количествах, удаляют путем осаждения хлоридом бария или сульфатом натрия. При содержании кобальта около 0,1% ошибка определения не превышает 2,6%. В 0,01 М растворе триэтаноламина и 0,1 М растворе КОН было определено содержание свинца и железа в пергидроле и меди, свинца и железа в плавиковой кислоте и фториде аммония в количестве 1.10 —5.10 % [17]. В растворе фторидов проводилось также определение олова, основанное на получении его комплексных ионов [18]. Разработан метод определения растворимой окиси кремния в уранилнитрате, основанный на полярографическом восстановлении кремнемолибденового комплекса [19]. Можно определить 2 мкг ЗЮг с точностью до 10%. Мешают ванадий и железо. [c.83]

Амперометрическое титрование. Для проведения амперометрического титрования методом спадающей или возрастающей прямой удобнее всего воспользоваться полярометрической установкой, описанной выше. На мостике устанавливают определенный потенциал, на 0,2—0,3 в более отрицательный, чем потенциал полуволны того иона, волна которого получается на кривой например, при определении никеля ( 1/2=—1,10 в) потенциал устанавливают от —1,3 до —1,4 в, затем наливают в электролизер исследуемый раствор и отсчитывают отклонение гальванометра. Далее добавляют определенный объем (от 0,1 до 1 мл) раствора осадителя, в зависимости от концентрации определяемого иона и рабочего раствора, и после каждой добавки отсчитывают показания гальванометра. Эту операцию проводят до тех пор, пока волна определяемого иона не спадет до минимума или не появится ясно выраженная волна восстановления иона рабочего раствора при титровании методом возрастающей волны. [c.410]

S N потенциал полуволны никеля равен — 0,70 в, а ко альта — 1,03 в. На полярограмме отчетливо видны разделенные волны никеля и кобальта. [c.271]

Определение цинка производят на фоне сульфата аммония. Потенциал полуволны цинка соответствует —1,2—1,4 в. Определению мешают никель и кобальт, потенциал восстановления которых близок к потенциалу восстановления цинка. Поэтому перед анализом навеску сплава растворяют в едком натре и затем цинк осаждают из щелочного раствора сульфидом натрия. Этот метод применим при содержании цинка от 0,001% и более. [c.107]

В обычных электролитах восстанавливается шестиводный ион никеля Ы1(НзО)2+ потенциал полуволны V2= —1,1 в (нас. к. э.). При этом получается хорошо выраженный диффузионный ток, величина которого пропорциональна концентрации никеля в присутствии желатина, метилового красного или других поверхностно-активных веществ, подавляющих полярографический максимум. [c.360]

Нормальный потенциал восстановления N1" до N1 равен —0,50 в (нас. к. э.) следовательно, реальный потенциал полуволны на 0,6 в более отрицателен, что указывает на необратимое восстановление шестиводного иона никеля. [c.360]

Определению цинка в рудах мешают многие элементы кобальт, хром (III), теллур, селен, германий, волна восстановления которых почти полностью совпадает с волной восстановления цинка, а также повышенные содержания марганца, ванадия и никеля, потенциал полуволны восстановления которых близок к потенциалу полуволны восстановления цинка, что может исказить его полярограмму. Мешают также большие количества меди, оказывающие специфическое влияние на форму полярографической волны цинка. Оно особенно значительно сказывается иа результатах анализа при применении. метода двух отсчетов [33]. Определению цинка мешает также большое содержание в пробе железа и алюминия, с гидроокисями которых заметно соосаждаются ионы цинка как, по-видимому, за счет их сорбции, так и за счет химического взаимодействия ионов цинка с гидроокисями. При этом образуются труднорастворииые соединения типа шпинелей [13], вследствие чего даже многократное переосаждение гидроокисей аммиаком почти не уменьшает потери цинка за счет поглощения его осадком. [c.91]

Волна восстановления трехвалентного кобальта до двухвалентного появляется при значительно более положительном потенциале, чем волна восстановления двухвалентного кобальта до металла. Величина потенциала полуволны лежит в пределах от О до —0,5 в в зависимости от природы примененного адденда. Это дает возможность определять кобальт в присутствии значительно большего количества посторонних элементов, чем при его восстановлении до металла. Для окисления кобальта до трехвалентного и его дальнейшего полярографирования предложены различные окислители и растворы различных основных электролитов. Описана методика окисления кобальта до трехвалентного в растворе гидроокиси аммония и хлорида аммония раствором перманганата [1216], перекиси водорода или пербората натрия [62] в последнем случае волна трехвалентного кобальта появляется при потенциале —0,547 в, т. е. до волны никеля. Рекомендовано также полярографировать трехвалентный кобальт в растворе сульфосалицилата натрия [1214] или цитрата натрия [1216] после окисления перекисью водорода волна кобальта начинается почти при нулевом значении приложенного напряжения. Можно полярографировать кобальт в растворе комплексона III [1342], например после окисления с помош.ью двуокиси свинца [1123] в боратном буферном растворе при pH 8—9 в этом последнем случае определению не мешают медь, никель, марганец и цинк, хотя железо и хром должны быть удалены. Описана методика полярографирования триокса-латного комплекса трехвалентного кобальта на фоне растворов оксалата калия, ацетата аммония и уксусной кислоты [935] [c.166]

На ртутном капельном электроде ионы никеля восстанавливаются до металла. В среде 1 н. МН40Н,и 1 н. ЫН С потенциал полуволны, соответствующий переходу двух электронов, равен —1,09 в по отношению к насыщенному каломельному электроду. [c.310]

Потенциал полуволны для ионов гексагидрата никеля Еч — = —1,1 в (насыщ. КС1). При этом наблюдается хорошо выраженный диффузионный ток, величина которого пропорциональна концентрации никеля в присутствии желатины, метилового красного или других поверхностно активных веществ, добавляемых для подавления максимума на полярограммах. [c.132]

Ионы никеля дают хорошо выраженную волну в присутстви] аммиака. В качестве поверхностно активных веществ применя ют агар-агар, столярный клей, желатину и др. При этом потенциа. полуволны слегка зависит от концентрации аммиака (табл. 49). [c.132]

Полярографически активный комплекс восстанавливается при более положите.чьных потенциалах, чем соответствующий аква-ион металла. Это обычно характерно для аква-ионов металлов, восстанавливающихся на ртути с высоким перенапряжением (устойчивая гидратация). Координированный лиганд, особенно лиганд, в адсорбированном состоянии (эффект электрического поля) [97], облегчает дальнейшую дегидратацию (лабилизация под влиянием лиганда оставшихся молекул воды [124, 125], и отсюда, учитывая адсорбцию полярографически активного комплекса [126], электрохимическая стадия для некоторых комплексов приближается к обратимой [110, 126, 127]. В процессе восстановления комплексов вначале образуется комплекс с нуль-валентным металлом [87, 97, 110, 126, 127], после чего следует необратимая химическая стадия [110]. На наличие этой стадии (дезактивация амальгамы никеля) обращалось внимание еще в работе [128], однако природа этой стадии до сих пор не ясна. Можно лишь отметить, что для некоторых комплексов никеля [128] данной стадией не является стадия диссоциации комплекса с ну.ль-валентным металлом. В противном случае невозможно было бы объяснить постоянство рассчитанного при различных концентрациях лиганда потенциала полуволны аква-иона нике.ия [128]. Этот расчет предполага.л обратимость стадии диссоциации комплекса с нуль-валентным никелем. [c.283]

Одновременно в другой колбе готовят второй раствор, содержащий никель и кобальт в той же концентрации. В качестве фона используют 1,0 н. раствор KS N. Сняв первую полярограмму, переносят второй раствор в электролизер, добавляют раствор столярного клея и, удалив кислород, снова снимают полярограмму. На фоне S N потенциал полуволны никеля равен —0,70 в, а кобальта —1,03 в. На полярограмме отчетливо видны разделенные волны никеля и кобальта. [c.258]

Сущность метода. На ртутно-капельном электроде иоиы никеля восстанавливаются до металла. В среде 1К К НаОН и Ш NH4 1 потенциал полуволны, соответствующий переходу двух электронов, равен (—1,09 В) по отношению к насыщенному каломельному электроду. [c.401]

Ванадат в аммиачном растворе (1—6 н. КН40Н и 1 н. КН4С1) образует две катодные волны с очень близкими гютенциалами полуволны (—0,97 и —1,25 (З по отношению к насыщенному каломельному электроду), в результате обе волны почти сливаются, но их общий диффузионный ток хорошо выражен [8]. Восстановление протекает по схеме V . Комплексон не влияет на потенциал полуволны ванадия только в высокой концентрации он понижает высоту волны [9]. Поэтому более выгодно использовать в индифферентном электролите комплексонат магния, который не оказывает влияния на высоту волны ванадия, но полностью маскирует никель, кобальт, марганец, цинк и [c.227]

Значительные величины перенапряжения наблюдаются при осажденитг пз водных растворов на поверхности ртутного электрода металлов группы железа. Перенапряжение при этом является приближенно линейной функцией от логарифма плотности тока — а + Ь Igi. Зависимость перенапряжения от логарифма плотности тока для случая выделения никеля из раствора NISO4, содержащего добавку Н3ВО3, показана на рис. 16 [80]. Вероятно, что относительно высокое перенапряжение, наблюдаемое для этих металлов, связано с замедленностью стадии разряда ионов. Железо на ртутном электроде тоже выделяется необратимо [44, 81]. Интересно, что в области pH < 4,5 потенциал полуволны оказывается более отрицательным (рис. 17) следовательно, скорость разряда F + уменьшается с увеличением концентрации Н+. Это было объяснено тем, что легче восстанавливается основная соль железа, чем нейтральная, так как прн гидролизе катиона снижается его заряд п в результате катион становится менее гидратированным [c.48]

Потенциал восстановления ионов элемента на полярограм-ме определяется серединой полярографической волны (потенциал полуволны). Эта величина является характерной для каждого металла и зависит от природы раствора. Так, например, для свинца потенциал полуволны в нейтральной среде равен —0,48 в, а в щелочной —0,84 в, что свидетельствует о различных формах нахождения этого элемента в различных растворах. Влияние природы раствора на величину потенциала полуволны элемента широко используется в полярографическом анализе для выбора условий раздельного определения металлов. Так, например, потенциалы полуволн цинка и никеля в нейтральном растворе настолько близки (—1,06 и —1,11 в), что полярографические волны сливаются и определение этих металлов становится невозможным. В аммиачном же растворе потенциалы полуволн цинка и никеля раздвигаются (—1,36 и —0,96), благодаря чему раздельное определение металлов осуществляется довольно легко. [c.43]

На полярографических кривых качественно различимы только те ионы, потенциалы полуволн которых отличаются не менее чем на 0,2 В. В противном случае две волны сливаются в одну. Однако возможен сдвиг Еч в условиях комплексообразования. Если определяемый катион закомплексовать, то восстановление происходит по иному механизму, а следовательно, и потенциал полуволны будет другим. Раздельное определение никеля и кобальта невозможно провести в нейтральной среде, например на фоне IM КС Еч — —1,10В и Et/, — —1,20В соответственно), тогда как в аммонийно-аммиачном буферном растворе потенциал полуволны никеля равен —1,09 В, а кобальта —1,40 В. [c.173]

По методу И. Б. Коган и С. Л. Маховер марганец из воздуха улавливают гигроскопической ватой, помещенной в специальную трубку. Вату сжигают, растворяют золу в соляной кислоте и полярографируют марганец на фоне 0,1 н. раствора роданида калия в присутствии желатина. Потенциал полуволны Мп равен —1,55 в (нас. к. э.). Одновременно с марганцем можно определить кадмий, никель и цинк. [c.350]