Нефть, определение кислорода

Качество продуктов контролируется и регулируется анализаторами качества, которые включены в систему регулирования. Назначение анализаторов качества автоматическое определение вязкости, температуры вспышки, начала кипения светлых нефтепродуктов, определение содержания соли в воде и воды в нефти, определение фракционного состава, плотности. Существуют также следующие приборы хроматограф промышленный автоматический, газоанализатор оптико-акустический для автоматического определения содержания (в %) окиси углерода, газоанализатор магнитно-электрический для автоматического определения содержания (в %) кислорода прибор для определения вязкости нефтепродукта на потоке. [c.222]

Элементный анализ нефтей различных месторождений показывает, что процентное содержание кислорода в нефтях колеблется в пределах 0,1—6,9%, в чем, как увидим дальше, нельзя не сомневаться. Действительно, самый метод определения кислорода но разности между 100 и суммой процентов С, И, N и 8, где, таким образом, смешиваются все погрешности опыта, а также легкая окисляемость нефтей, заставляет относиться к приведенным литературным данным с большой осторожностью, тем более, что повсюду в них, как правило, отсутствуют указания, какая нефть взята была для анализов свежая или хранившаяся в плотно закупоренном сосуде. [c.93]

Определение кислорода в нефтях имеет важное значение при установлении их качества. Так же как и сера, кислород является показателем окисленности, и его распределение отражает ход процессов гипергенеза. Кроме того, данные по содержанию суммарного кислорода могут быть полезными в вопросах диагностики первичных смол. [c.69]

Рис. 23. Схема установки прямого определения кислорода в нефтях и их фракциях гравиметрическим методом.

С помощью методик, приведенных в разд. 4.1, прямого определения кислорода изучен функциональный состав КС сырых нефтей и продуктов их переработки [5, 12, 13]. [c.97]

Кислород в нефти обычно определяется косвенно — по разности, т. е. после проведения полного количественного анализа разница между 100% и суммой остальных элементов определяется как процентное содержание кислорода. Прямое определение кислорода возможно лишь путем восстановления продуктов, полученных при термическом разложении веществ в токе азота накаленным углем. Кислород при этом количественно переходит в окись углерода. Последняя, про- [c.13]

Содержание кислорода. Прежде всего мы обратили внимание на содержанпе кислорода в различных нефтяных погонах. Хотя количество кислородных соединений вообще настолько незначительно, что присутствие их иногда едва указывается элементарным анализом нефти, ио в тех частях ее, где онп сосредоточиваются в более значительном количество, значение пх становится немаловажным. Приводя результаты анализов, мы должны заметить, что все сожжения для определения углерода и водорода производились в открытой трубке в струе кислорода, что давало возможность получать весьма точные результаты. Это было особенно важно для определения состава чистых углеводородов, а также и при определении кислорода, нередко не превышающего погрешности обыкновенных анализов. [c.351]

Хроматографическое определение кислорода в нефти и нефтепродуктах. [c.151]

Номенклатура и обозначения. Приведем краткий перечень различных терминов, применяемых при обсуждении состава тяжелых масляных фракций. Для упрощения определений будем исходить из того, что нефть содержит только углеводородные молекулы и такие компоненты, как сера, кислород и азот, но оказывают существенного влияния на результаты анализа. Во всяком случае, чтобы охватить и эти компоненты, номенклатура легко может быть расширена, [c.367]

Определение элементного состава нефтей проводится общепринятыми методами анализа органических соединений, в частности углерод и водород — сожжением, по Либиху, или в калориметрической бомбе, азот, — по Дюма, сера, — по Кариусу, а кислород, — по разности, причем на процент его содержания ложатся все ошибки опыта. [c.76]

Плотность углеводородных жидкостей. Плотность различных нефтей можно найти в стандартных таблицах. Однако, если нефть содержит значительное количество примесей с высокой упругостью паров (метан, этан, азот), то эти таблицы применять нельзя. Молекулы веществ, имеющих высокую упругость паров, обладают значительной кинетической энергией, которая влияет па плотность смеси. Для определения плотности жидких углеводородов с относительной молекулярной массой ниже 33, молярная доля азота, кислорода и изо-парафинов в которых менее 5%, моишо воспользоваться формулой, которая применима в интервале температур —(140+-184,4)° С, [c.37]

Эти уравнения с учетом экспериментально определенной (или рассчитанной по содержанию общей серы в нефти) величины удельного расхода кислорода на окисление позволяют рассчитать размеры и число колонн и производительность компрессоров для выработки заданного количества и ассортимента битумов. [c.290]

Все указанные выше исследования относятся к определениям хлорорганических соединений только в светлых нефтепродуктах, но не в нефти. Для определения содержания хлорорганических соединений в нефти указанный метод может привести к завышенным результатам, так как металлический натрий будет реагировать также с кислород- и серосодержащими гетероатомными компонентами нефти. [c.119]

Битумы представляют собой слол<ную смесь высокомолекуляр-]1ых углеводородных соединений нефти и их кислород-, серо-, азот- и металлсодержащих производных. Элементный состав битумов колеблется в следующих пределах (в % масс.) углерода 80—85, водорода 2—8, кислорода 0,5—5, азота до 1, серы до 7%. Он зависит от природы нефти, состава исходного сырья — нефтяных остатков и от технологии его производства. Ниже приведена применяемая в СССР и распространенная в зарубежных странах методика определения группового химического состава битумов. [c.279]

По физико-химическим свойствам получаемая ири перегонке сланцев смола отличается от природной нефти большей вязкостью, плотностью, высоким содержанием азота и кислорода. Свойства смолы в определенной мере зависят и от способа ее получения (табл. 3.13) [123]. Так как первичная сланцевая смола имеет высокую температуру застывания, обычно превышающую 20 °С, для получения из нее моторных топлив требуется предварительная переработка смолы, например коксование пли гидрирование. Смола, не прошедшая предварительную обработку, транспортируется до перерабатывающих предприятий ио специальным трубопроводам с обогревом. Определенную трудность при гидроочистке смолы может представлять наличие в ней твердых взвешенных частиц, которые должны удаляться центрифугированием или отгонкой тяжелого остатка. Гидроочистку смолы можно проводить без ее предварительного фракционирования с применением технологии гидрообессеривания нефтяных остатков. При этом для полного удаления азота потребуется от 260 до 350 м водорода на 1 м смолы (в зависимости от ее качества). Однако более целесообразно гидроочистку проводить до содержания азота в смоле л 0,15% (масс.), а затем после фракционирования подвергать гидроочистке бензин, средние дистилляты и газойль раздельно. В таком варианте общий расход водорода на очистку 1 м смолы составит в среднем 280 м [c.112]

Основным ( ктором воздействия добавок считают их химический состав (при постоянном расходе добавок). Установлено, что парафиновые углеводороды практически не влияют на коксуемость углей, а вещества, в состав которых входит кислород (фенольные или хинонные группы, гетероциклы) ухудшают коксуемость шихт. Азот и азотсодержащие соединения не способствуют повышению коксующих свойств углей. В то же время высококонденсированные вещества типа асфальтенов, которые в больших количествах содержатся в каменноугольном пеке и тяжелых остатках переработки нефти, улучшают коксуемость, отмечается, что спекающие добавки эффективны в том случае, если содержат асфальтенов ( -фракция) не менее 30—40%, карбидов ((Х-фракция) не более 30—40% и имеют выход летучих вешеств не выше 50—55%. Учитывая, что зарождение и образование мезо эы связано с наличием в пластической массе определенного типа соединений (структур) к наиболее эффективным добавкам относят продукты, имеющие в своем составе зародыши мезофазы или образующие ее при кар -низации. Эффективность действия добавок зависит Также от спекающих свойств углей. Ввод добавок к углям, обладающим достаточной спекаемостью (Ж, К, КЖ) не приводит к какому-либо заметному положительному эффекту. Для углей низкой спекаемости (Г, ОС, СС) и неспекающихся (Т, Д) действие добавки весьма ощутимо. [c.215]

Однако и приведенными несовершенными способами определения кислорода в нефтях доказано, что чем ближе нефть к дневной поверхности, тем больше в ней кислорода. Так, например, С. Клэр Дэвилль, изучая нефть ганноверских площадей, нашел (в %) [c.93]

В табл.1 и 2 приведены результаты анализа ряда образцов битумов из двух видов сырья с разной глубиной окисления. В случае битумов из ромашкинской нефти наблодается повышение содержания кислорода по мере углубления окисления вплоть до битумов с температурой размягчения по КиШ 102°С. При дальнейшем повышении температуры размягчения наблюдается некоторое уменьшение содержания кислорода, которое можно объяснить разложением продуктов окисления. Однако изменение содержания кислорода сопоставимо с ошибкой определения кислорода, что не позволяет сделать однозначный вывод о снижении содержания кислорода в случае глубокоокисленных продуктов. Для сравнения в табл.1 приведено содержание кислорода,рассчитанное по разности. В этом случае не наблюдается какой-либо определенной закономерности в изшнении содержания кислорода с глубиной окисления. Расхождение между содержанием кислорода, определенным прямым методом и по разности, достигает 0,62 абс. Подобные же выводы можно сделать и по данным для битумов из туймазинской нефти (см табл.2). В этом случае [c.112]

Воспроизводимость результатов анализа при прямом определении кислорода в образцах битума, полученных из смеси гудрона и вакуумного погона ромашкинской нефти [c.113]

Величины содержания углерода и водорода не имеют большого значения в химии нефти, так как даже присутствие высокомолекулярных соединений вызывает не слишком большую разницу в анализах нефтей различного типа. Однако полный элементарный анализ позволяет судить о содержании в нефти серы, кислорода и азота (в сумме), т. е. определяет содержание гетерогенных соединений. На одну весовую единицу кислорода, азота и серы в среднем приходится около 15—20 вес. единиц углеводородных радикалов, с которыми связаны эти гетерогеппые элементы. Так как ошибки элементарного анализа вследствие неполного сгорания приводят к преувеличенному содержанию гетерогенных элементов, всегда следует предпочитать прямое определение этих элементов, и старые анализы некоторых нефтей не всегда заслуживают доверия. [c.21]

Воспроизводимость результатов анализа при прямом определении кислорода в образцах битуна, полученных иэ снеси гудрона и ва1 умного погона ронашкинской нефти [c.113]

Прямое определение кислорода в нефтях и битумах методом Укрнигри. [c.72]

Модификация гравиметрического и газохроматографического методов, разработанная сотрудниками УкрНИГРИ Е. Ф. Шевченко, А. В. Макаровой и А. В. Толстым, сделала возможными определение кислорода в ОВ с низким его содержанием (менее 0,5 %) и использование этих методов при анализе нефтей, конденсатов и их фракций. [c.70]

Для активационного анализа на быстрых нейтронах наиболее часто используют нейтронные генераторы. Особенно успешно применяют быстрые нейтроны для определения легких элементов, таких, как азот, кислород, фтор и медь. Для улучшения воспроизводимости и правильности анализа образец при облучении обычно вращают. Промышленные образцы генераторов на основе взаимодействия с тритием могут также давать поток нейтронов плотностью до 10 ° нейтр/см2-с. Ядерная реакция N(ra, 2 ) N позволяет определять содержание азота в различных основах. В [338] исследован матричный эффект нри установлении содержания азота в нефтепродуктах. Показано, что реакции С (р, y) N и С(р, n) N зависят только от весового количества углерода. Матричный эффект имеет линейную зависимость от веса углерода и может быть учтен при определении азота. Для оценки порядка, даваемого интерферирующими реакциями 0(р, a) N, С(р, n) N, (rf, n) N, введен азотный эквивалент [339, 343]. Результаты показали, что присутствие О и С в образцах вместе с Н ограничивает предел обнаружения азота, особенно при большом содержании воды. Вторичная же реакция С(р, п) может быть также использована для определения азота в углеводородах. Показана возможность обнаружения кремния в маслах [340], алюминия и кремния [341] —в нефти с использованием быстрых нейтронов. Разработана методика нейтронно-активационного определения кислорода, натрия и серы в нефти на основе ядерных реакций 0(д, p) N, 2зна(п, ц)2ор, З25(д р)32р соответственно [342]. Оценены возможности определения кислорода и серы в нефтепродуктах с использованием нейтронов с энергией 14 МэВ [344, 345]. С применением изотопных источников или генераторов нейтронов [322] можно [c.88]

Искусственными битумами называются продукты, полученные окислением при высоких температурах остаточных гудронов высокосмольных беспарафннистых нефтей (определенных месторождений) или непосредственно самих нефтей. В результате оксидации получаются твердые, блестящие, с раковистым изломом битумы, пригодные для производства черных масляных лаков. Битумы содержат в своем составе углерод, водород, сравнительно небольшие количества серы и кислорода. [c.224]

Определение элементного состава нефти было сделано впервые Соссюром в 1817 г. Он ограничился определением лишь двух основных элементов — углерода и водорода, для которых получил 87,21% С и 12,79% Н. Более точные исследования показали, что нефть содержит также кислород, серу и азот. Содержание углерода в нефти различных месторождений колеблется в довольно узких пределах — от 82 до 87,5%, чаще всего 84—85%, [c.75]

Азот определяется по Дюма, а кислород по разности, поэтому все ошибки опытов ложатся на кислород. Опособ непосредственного определения т ислорода (в виде воды) Ван-Молена дает достаточно точные результаты. Определение элементарного анализа не входит в круг тех обычных исследований, которым подвергается нефть и про-ИЗВ0Д1ГГСЯ в случае научного анализа. В таблице 1 приведены результаты анализа нефтей главных месторождений. [c.20]

Способ с калориметрической бомбой описан в статье о калориметрии нефти. Если интересует только содержание в нефти серы, конечно не надо отмечать температуры калориметра и т. п. Это довольно быстрый способ, но он неудобен, потому что нельзя брать навески нефти больше чем 0,7 г, и если в нефти, напр., серы только 0,3%, то определение 0,002 г ее довольно затруднительно. Вместо бо. йы предлагалось поэтому вести сожигание в большой бутыли <10—11 л), наполненной кислородом при обыкновенном давлении. В этом случае навеску можно увеличить до 1,5—2 г, хотя этот способ несколько громоздкий, так как связан с необходимостью хорошо смывать водой стенки бутылки, те1М не менее его можно реаоомвндо-вать как достаточный для технических целей. Ом. также Гиллер [c.77]

Сожигание навески керосина в калориметрической бомбе — довольно быстрый способ определеяия серы, но он не свободен от тоге же недостатка нельзя или во всяком случае рискованно брать навески больше 0,8 г. Газы, выпускаемые" из бомбы, нредварительнв пропускаются через колон ку со стеклянной дробью, смоченной слабой щелочью. Для калориметрических определений следует пользоваться электролитическим кислородом, т. е. свободным от азота. В этом случае возможно непосредственное определение и азотной кислоты (из азота керосина или нефти) и серной. Серу можно определить в полученном растворе весовым или объемным путем, применяя для отделения НК Оз метод, напр., Христи и Биссона (145). [c.208]

Многочисленными исследованпями разных авторов показано, что наиболее богатой микроэлементами частью нефти являются асфальтены. Этот факт вполне закономерен, поскольку именно для этих нефтяных компонентов характерна значительная поли-функцйональность — повышенное содержанпе ароматических структур (до 60% всех атомов углерода), а также гетероатомов (сумма серы, кислорода и азота до 10—15%), входящих в состав практически всех обнаруженных в нефти функциональных группировок. Среди такого структурного разнообразия определенное место занимают и микроэлементные соединения. Число молекул асфальтенов, приходящихся на 1 атом металла, колеблется от единиц (5—7) в богатых микроэлементами нефтях [908] до нескольких сотен в легких нефтях метанового тина [909]. [c.168]

Во ВНИИНП разработан метод определения содержания хлора, входящего в состав хлорорганических соединений нефти сожжением в бомбе. Для этого берут навеску полностью обессоленной нефти и сжигают ее в бомбе с кислородом под давлением 4 МПа. Продукты сожжения поглощают раствором соды и в нем определяют количество хлора меркуро-метрическим титрованием в присутствии индикатора - дифенилкарбазо-на (см. гл. X). [c.119]

О характере и строении соединений, в которые входят металлы, определенных сведений не имеется. Однако больщинство исследователей считают, что металлы входят в состав порфириновых комплексов и комплексов непорфиринового характера — высокомолекулярных полициклических соединений, содержащих азот и кислород [192, 193]. Сообщается [192], что в наиболее богатых ванадием нефтяных 3—10% его содержится в виде ванадиево-пор-фириновых комплексов. Ряд данных показывает, что ванадиево-порфириновые комплексы нефти содержат ванадий в виде ванадила V0 +. Однако не весь ванадий в виде ванадила имеет форму порфиринового комплекса. Большая часть ванадия находится в виде азотсодержащих комплексов. В газойлях 30—50% ванадия содержится в виде ванадила и порфирина. [c.137]

Прошедшее с тех пор время внесло, конечно, весьма существенные изменения в общую картину состояния проблемы. Сильно увеличилось число исследований в области высокомолекулярных соединений нефти и расширилась их география. Значительно расширился набор экспериментальных методов разделения этих веществ на основные компоненты и анализа их элементного состава и химического строения. Унифицированы и стандартизованы методики, аппаратура и материалы, применяемые при исследовании высокомолекулярных компонентов нефти, что делает результаты более надежными, воспроизводимыми и сопоставимыми. Накоплен большой экспериментальный аналитический материал по свойствам и элементному составу неуглеводородных -Компонентов и высокомолекулярных углеводородов нефти, что позволяет сделать некоторые обобщения по элементному составу этих составляющих компонентов нефти. К сожалению, имеются серьезные расхождения по содержанию в неуглеводородных компонентах нефти такого важного элемента, как кислород, который обычно определяют по разности. Противоречия имеются и в данных по содержанию металлов (вероятно, из-за недостаточной унификации методов их определения). По-прежнему объектами исследования чаще всего служат высокомолекулярные соединения тяжелых нефтяных остатков, т. е. продукты, подвергавшиеся длительному высокотемпературному воздействию в процессах переработки и, следовательно, претерпевшие более или менее глубокие химические изменения. Особенно сильным изменениям подвергается неуглеводородная, т. е. смолисто-асфальтеновая, часть. Соединения же эти в неизменном состоянии, выделяемые из сырых нефтей и природных асфальтов в условиях, исключающих их химические изменения, изучены значительно слабее. Экспериментальных данных, позволяющих надежно и с достаточной полнотой оценить характер химических превращений высокомолекулярных компонентов нефтей в процессах высокотем- [c.44]

Как показали исследования Н, И. Черножукова, проведенные в 1926 г. [90], смолистые вещества из различных нефтей при окислении образуют разное количество асфальтенов. Так, например, при окислении в одних и тех же условиях (кислородом при 150° в течение 3 час. и при давлении 15 ат) смолы из грозненской беснарафиновой нефти образовали 27,5% асфальтенов, из балаханской легкой—5,28%, а из доссорской—16,20%. Окисление в тех же условиях нефтей показало, что количество образующихся асфальтенов со временем стабилизируется (табл. 31), т. е. у каждой нефти переходит в асфальтены свое определенное количество вещества, ограниченное известным пределом, зависящим от характера содержащихся в нефтях смолистых продуктов. [c.60]

Смолы различного молекулярного веса, выделенные из парафинистой сернистой и парафинистоц бессернистой нефтей, были изучены Л. Г. Жердевой, Ф. Г. Сидляронком и Н. И. Велизарьевой [31]. Авторы считают, что смолистые вещества представляют в нефтях свой ряд соединений, характерных для каждой нефти и определенным образом связанных с углеводородной частью нефти . Смолы, выделеЧ[Ные из различных фракций парафинистой сернистой нефти молекулярного веса от 280 до 793, отличаются высокой плотностью (1,02—1,06), большим содержанием серы (3,59—4,72%) и кислорода (3,13—4,61%). Количество водорода ниже 10% и сравнительно постоянно (9,35—9,85). Значительно содержание азота (0,59—1,3%). Высокомолекулярные смолы (мол, вес 564 —793) отличаются значительной ненасыщенностью х в формуле С Н2п+ж равен —25, —34), что указывает на их полицикличе-ский характер. [c.67]

В высококипящих фракциях нефтей содержатся в значите 1ьных количествах высокомолекулярные гетероатомные соединения гибридной структуры, включающие в состав молекулы азот, серу, кислород, а также некоторые металлы. Выделить их в виде индивидуальных соединений и идентифицировать современными методами не удается. Поэтому их относят суммарно к группе смолисто-асфальтеновых веществ (САВ). Они не представляют собой определенный класс органических соединений. Содержание их в нефтях колеблется в значительных пределах от десятых долей процента (марковская нефть) до 50 % масс. Резкой границы в составе и свойствах при переходе от высокомолекулярных полициклических углеводородов к САВ не существует. [c.14]