Перманганатом окисление механизм

Примером автокаталитической реакции может служить окисление щавелевой кислоты перманганатом калия. Эта реакция протекает по сложному механизму, лимитирующей стадией которого является взаимодействие МпО с ионом [c.265]

Предполагается, что окисление перманганатом в щелочной среде происходит по механизму, показанному ниже [172] [c.84]

Механизм окисления перманганатом менее изучен для реакции в нейтральной и кислой среде был предложен ионный механизм [171], аналогичный стадиям I и 2 ири окислении дихроматом [c.83]

Напишите механизм окисления формиата натрия до двуокиси углерода при действии перманганата калия механизм должен соответствовать следующим фактам." [c.417]

Примером сложной сопряженной реакции, механизм которой до сих пор трактуется неоднозначно, является реакция между перманганатом и оксалатом, щироко используемая в титриметрии. По-видимому, эта реакция является каталитической — роль индуктора и катализатора выполняет Мп +. В отсутствие Мп + наблюдается длительный индукционный период, в течение которого происходит накопление соединений марганца различной степени окисления, в том числе Мп +, ускоряющего общее течение реакции. Поскольку в процессе реакции не требуется введение внешнего катализатора, она является автокаталитической. Одна из возможных схем реакции [c.279]

В ряде работ [6—9] изучался механизм окисления различных веществ перманганатом в щелочной среде. При этом было высказано предположение, что фактическим окислителем являются образующиеся гидроксильные радикалы [c.7]

Каков механизм сопряженного окисления нонов С1- при титровании Fe (И) перманганатом калия в солянокислой среде [c.89]

Эта глава посвящена превращениям функциональных групп в производные с более высокой степенью окисления. Для обсуждения избраны реакции, которые имеют наиболее общее значение в органическом синтезе. Материал данной главы охватывает гораздо более широкий круг различных механизмов, чем это было в большинстве предыдущие глав. Вследствие такого разнообразия механизмов данная глава построена по принципу осуществляемых в реакцин превращений функциональной группы. Этот способ систематизации материала облегчает сравнение методов, пригодных для реализации данного синтетического превращения, но он имеет и нежелательное последствие — рассеяние реакций конкретного окислителя, например перманганат-иона, по нескольким разделам. В целом окислители сгруппированы в три класса производные переходных металлов кислород, озон и пероксиды другие окисляющие агенты. . [c.308]

Аналогичный механизм предложен для объяснения сопряженного окисления хлорид-ионов перманганатом калия при титровании раствором последнего ионов Ре +. Таким образом, в обоих случаях промежуточный продукт с неустойчивой степенью окисления Ре образуется из индуктора (Ре +). [c.388]

Существует две точки зрения на механизм анодного растворения марганца. Согласно одной из них при анодном растворении непосредственно образуются ионы манганата и перманганата. В соответствии с другой точкой зрения окисление марганца происходит через промежуточные степени окисления. Результаты исследований показывают, что наиболее вероятен последний механизм окисления марганца. [c.182]

На основании полученных результатов делают вывод о механизме окисления пропионовой кислоты перманганатом калия в щелочной среде. [c.345]

Реакции окисления алкилбензолов до моно-, ди- и поликарбоновых кислот с помощью горячего щелочного раствора перманганата были рассмотрены в разделе о механизмах реакций. В качестве окислителя алкильных цепей может быть взят дихромат в сильнокислой среде. [c.373]

Протекание индуцированных реакций обусловлено тем, что основная реакция обладает сложным механизмом, связанным с образованием промежуточных продуктов, некоторые из которых могут участвовать в побочных реакциях с другими присутствующими веществами. Так, индуцированное окисление С1 перманганат-ионом обусловлено тем, что восстановление МпО при помощи Ре(П) до Мп(П) проходит через образование Мп(1И), который [c.291]

Поведение углеродных атомов при окислении изучалось также на большом количестве других органических соединений. Так, при окислении пропена перманганатом калия в кислом растворе предполагалось образование пропиленгликоля в качестве промежуточного продукта с последующим разрывом связи между первым и вторым атомами углерода. Этот механизм был подтвержден при окислении пропена, меченного углеродом-14 [507] [c.277]

Более того, окисление можно производить перманганатом, который является реагентом, акцептирующим электроны. Но крайне сомнительно, являются ли отличия в типе связи углерода в этих соединениях настолько существенными, чтобы оправдать использование такого большого набора степеней окисления, причем механизм реакции, наверное, включает образование комплексов с перманганатом, а не прямые переносы электрона. Восстановление альдегидов и кетонов и окисление спиртов при каталитической гидрогенизации или дегидрогенизации, очевидно, являются реакциями, идущими на поверхности между молекулярным водородом и другими веществами. В большей мере можно ожидать непосредственного переноса электронов, когда восстановление проводится металлом в растворителе. Так, например, при восстановлении кетона под действием натрия в спирте электроны могут [c.204]

Б данной работе разработана методика определения индивидуального состава продуктов окисления к-октадекана, установлены кинетические закономерности накопления стабильных продуктов окисления и предложен механизм образования кислот. Проведено исследование процессов окисления октадекана при 130° С без катализатора и при 120° С с 0,15 вес. % перманганата калия. [c.170]

В данной работе следует изучить при помощи нропионовой-кислоты, меченной в карбоксиле, механизм ее окисления бихроматом и перманганатом калия. На основании распределения радиоактивного углерода между продуктами реакции следует сделать вывод о поведении карбоксильного углерода при окислении бихроматом и перманганатом калия. [c.342]

Олефиновые углеводороды при высоких температурах, в отличие от низкотемпературного их окисления (идущего по иному механизму), окисляются труднее парафиновых, и окисление их идет при более высоких температурах. Так, например, октен-1 начинает окисляться, как оказалось, при более высокой температуре, чем к-октан, причем окислением, в первую очередь, затрагивается конец углеродной цепи, противоположный тому, который содержит двойную связь. Окисляемость о.тефиновых углеводородов при низких температурах представляет собою весьма сложную картину. Процесс окисления относится к числу автокаталитических, причем периоду активного окисления здесь предшествует весьма медленное окисление, иногда также называемое индукционным периодом [31. При этом процессе даже относительно стойкие разветвленные олефины в конечном счете не остаются имуиными к воздействию кислорода. Кроме того, смеси углеводородов могут окисляться иначе, чем индивидуальные углеводороды, причем бывает, что стойкие в отношении воздействия кпслорода парафиновые углеводороды изостроения окисляются быстрее в присутствии непредельных углеводородов. Так, например, Н. М. Кижнер [4] показал, что 2,7-диметилоктан, довольно стойкий к окислению перманганатом сам по себе, в присутствии нопредэльных углеводородов окисляется уже легко. [c.340]

НаСгОз — короткоживущее, быстро распадающееся соединение Сг(1У)]. В соответствии с предложенным здесь механизмом скоростьопределяющей (лимитирующей) стадией процесса является перенос гидрид-иона к окислителю (хромовой кислоте). Другим примером может служить окисление Нг перманганатом [уравнение (145)]. Для этой реакции найден изотопный эффект а 2,5, что наряду с другими данными свидетельствует о том, что окисление молекулярного водорода происходит с участием атомарного водорода [c.200]

Каков механизм oпpяжeнн o o окисления хлорид-ионов С при титровании Fe + перманганатом калия в солянокислой среде [c.293]

Примеры каталитического действия в растворах многочисленны, и многие из них находят практическое применение в аналитической химии, например окисление щавелевой кислоты перманганатом гсалия катализатором являются ионы Мп в присутствии Н 2804. Механизм гомогенного катализа может включать в себя как молекулярные, так и ионные промежуточные соединения. Снижение энергии активации вызывается умень-шеп11см энергии связи соседних атомов при взаимодействии с катализатором, что облегчает разрыв связей соседних атомов и их перегруппировку. [c.288]

При использовании хромовой кислоты реакция, вероятно,, идет по следующему механизму ион Сг + отрывает водород, давая радикал НзС , который удерживается в клетке растворителя вблизи образовавшегося иона Сг +. Две эти частицы рекомбинируют, давая КзСОСг +, гидролизующийся до спирта. Такой механизм предполагает сохранение конфигурации, что чаще всего и наблюдается в действительности [138]. При окислении перманганатом конфигурация также преимущественно сохраняется для этого случая был предложен аналогичный механизм [139]. [c.79]

При осторожном окислении ацетонового раствора дифениламина перманганатом калия образуется тетрафеннлгидразин, раствор которого иа холоду бесцветен, но при нагреваний приобретает зеленовато-бурую окраску. При охлаждении раствор вновь становится бесцветным. Каков механизм реакции окисления дифениламина Объясните описанные наблюдения по появлению и исчезновению окраски ацетонового раствора тетрафенилгидразина. [c.333]

Из уравнения видно, что взаимодействие может произойти только в том случае, если в определенный момент времени в какой-либо точке пространства столкнутся между собой один ион МПО4, пять ионов Ре + и восемь ионов Н+. Вероятность одновременного столкновения четырнадцати ионов близка к нулю, и поэтому реакция по описанному механизму должна была бы протекать настолько медленно, что за измеримый промежуток времени нельзя было бы обнаружить в реакционной смеси продуктов реакции — ионов Мп + и Ре +. Между тем реакция идет практически мгновенно, что свидетельствует о другом механизме взаимодействия. В частности, было показано экспериментально, что восстановление перманганат-ионов происходит ступенчато, причем в процессе восстановления образуются ионы, содержащие марганец в степени окисления шесть, четыре и три. В последующем механизм реакций подобного типа будет рассмотрен более подробно. [c.370]

Превращение алкенов в цис- или в транс-гликоли может быть легко осуществлено в присутствии переходных металлов. Для получения г ис-гликолей в качестве окислителей наиболее часто используют тетраоксид осмия и щелочной раствор перманганата [16]. В обоих случаях дигидроксилирование протекает с наименее стерически затрудненной стороны. Механизм реакции включает первоначальное образование циклического осмата (8) или перманганата (9). Осмат превращается в гликоль преимущественно вследствие восстановительного расщепления связи Оз—О, в то время как из перманганата гликоль получается в процессе гидролиза, когда связь Мп—О расщепляется легче, чем связь С—О, При использовании перманганата реакцию можно проводить в различных полярных растворителях (водный этанол, ацетон, пиридин). Типичные условия реакции включают растворение или суспендирование алкена в щелочной среде (pH 12) и добавление небольшого избытка разбавленного раствора перманганата калия при комнатной температуре (температура может быть и ниже комнатной). При этом МпОг, который выпадает в осадок, может быть отфильтрован гликоль экстра-гир 7ют органическим растворителем. В менее щелочной среде происходит расщепление С—С-связи, в нейтральной среде этот процесс является преобладающим. Например, окисление би- [c.325]

Исследования механизма улучшающего действия хроматов показали, что в основе его лежат окислительно-восстановительные процессы и взаимодействия с глиной, усиливающиеся в щелочной среде по мере нагревания [60, 65]. Среди различных окислителей (перекисей, хлора, перманганата, озона, азотной кислоты и др.) хроматы обеспечивают оптимальный уровень окисления и модифицирования гуминовых веществ и глины. Более глубокое окисление, в том числе повышенными добавками хроматов (более чем 0,4—0,6%), вызывает потерю стабилизи-Р3(ющих свойств и коагуляцию (рис. 15). Уровень окислительпо- [c.116]

Трудно сформулпропать детальный механизм реакций окисления такого рода, так каг в реакыпи нес0мне н0 участвует металл в нескольких степенях окисления. В случае перманганата считается вероятным, что первоначальная атака реагента приводит к отщеплению атома водорода, возможно, с последующим образованием эфира [148] [c.341]

Известно, что окисление перманганатом представляет собой ис-гидроксилирование, но механизм реакции не ясен во всех деталях. Предложенная впервые Бёзекеном [12] схема с промежуточным образованием циклического комплекса, содержащего марганец, представляет интерес, так как позднее Криги [30] показал, что при цыс-гидроксилировании действием [c.115]

Нагппский [2] описал получение оксалата-С кальция. Ме-лер [3] получил оксалат- i кальция окислением пропионовой-ЬС ", гидракрпловой-l- молочной-1-С и пировиноградной-2-С кнслот с использованием в качестве окислителя перманганата. Было высказано предположение о механизме окисления. [c.109]

В работе автора синтеза имеются указания относительно окисления кислоты как щелочным раствором перманганата, так и хромовой кислотой. При этом им выделены нерадиоактивная двуокись углерода и бензойная-С кислота с выходами соответственно 85,2 и 77,77о. Молярная удельная активность бензой-ной-С кислоты не отличается от активности исходного вещества. Эти данные опровергают некоторые из предполагаемых механизмов реакции [3], включающих миграцию фенильной группы, которая имеет место в случае перегруппировки бензил — бензиловая кислота. Кроме того, они подтверждают внутримолекулярную миграцию атома водорода [3, 4], которая предполагается в качестве одного из вариантов объяснения механизма реакции Канниццаро. Дёринг [3] окислял миндальную-а-С кислоту перманганатом как в нейтральном, так и в кислом растворе с последующим декарбоксилированием образовавшейся бензой-ной-С кислоты по реакции Шмидта (выход 32,2%). [c.151]

Механизмы реакций окисления—восстановления органических соединений. Этот тип реакхщй остается одним из наименее изз енных среди других типов реакций, в том числе и у неорганических соединений. Ситуация связана чаще всего с очень большой сложностью окислительно-восстановительных реакций. При их протекании зачастую имеет место не только внутри- и межмолекулярный перенос единичного электрона, но и перенос протона и других атомно-молекулярных частиц. Из реакции восстановления перманганат-иона в кислой среде [c.242]

Механизм реакции Мейле был детально изучен Мигита с сотрудниками [36—38]. В противоположность общепринятым представлениям, они пришли к выводу, что эта реакция вызывается не хлорированием лигнина, а окислением перманганатом калия. Пурпурная окраска получалась также и с буком, если древесина обрабатывалась серной кислотой вместо соляной кислоты после обработки перманганатом, что не вызывало промежуточного хлорирования. [c.69]

Ка к известно [27], pH среды может влиять на механизм реакции окисления альдегидов перманганатом калия в щелочной среде. В нейтральном слабокислом растворе она протекает по ионному механизму, в кислой — по свободнорадикальному. Очевидно, при переходе от слабокислото раствора к кислому меха-82 [c.82]

Используя эту реакцию, осуществил (1874—18Й) синтез ряда спиртов. Уточнил (1885) правило окисления кетонов, сформулированное Л. Н. Поповым. Открыл (1888) реакцию окисления органических соединений, содержащих этиленовую связь, действием на эти соединения 1%-ного раствора перманганата калия в щелочной среде (реакция Вагнера, или окисление по Вагнеру). Используя этот способ, доказал непредельный характер ряда терпенов. Установил строение лимонена (1895), а-пинена — основного компонента русских сосновых скипидаров, открыл (1897) камфеновую перегруппировку первого рода на примере перехода борнеола в камфен и обратно (перегруппировка Вагнера — Меервей-на Г. Л. Меервейн в 1922 выяснил механизм и показал общий характер этой перегруппировки). [10, 23, 40, 104, 159, 165, 228, 245, [c.93]

ГТногда катализатором реакции могут быть ее же прод кт-ь . Такое явление называется автокатализов . Напрпмер, при окислении щавелевой кислоты перманганатом калия КМПО4 реакция ускоряется по мере того, как в системе накапливаются продукты реакции — ионы Мп-+, катализирующие эту реакцию. При окислении различных веществ азотной кь слотой в роли катализатора выступает оксид азота (IV), образуюищйся при восстановлении азотной кислоты. Реакция идет по следующему механизму [c.53]

Заслуживают внимания результаты изучения кинетики и механизма окисления органических веществ различных классов [И— 17] перманганатом в щелочных растворах [а также манганатом, гипоманганатом (МпО ) и соединениями марганца (III), например комплексными ионами [] 1п(Н2Р207)з1 или сульфатом марганца [c.8]

При некатализированном окислепии октадекапа дояп кислот, образующихся по СС-, р- и у-механизмам, соответственно равны 0,30, 0,54, 0,16, а при окислении с перманганатом калия — 0,04, 0,80 и 0,16, т. е. основной механизм образования кислот — это р-механизм. [c.175]

Аналогичный механизм окисления при применении перманганата калия в щелочном растворе был доказан для р-оксипропи-оновой и молочной кислот. [c.240]