Окисление миграция

Как показали проведенные нами статистические исследования (анализ тесноты связи и уравнений регрессий) по изучению влияния условий залегания на состав нефтей разных генотипов, масштабы преобразования нефтей при процессах окисления, физического выветривания, катагенеза и миграции неодинаковы. Нефти разных генотипов могут существенно изменяться при одинаковых термобарических условиях. В связи с этим на одних и тех же глубинах нефти разных генотипов могут иметь разный состав. Последнее обстоятельство очень важно при прогнозировании типа [c.10]

Серная кислота тем отличается от галоидных солей алюминия, что она не требует внесения извне инициатора цепи для проведения изомеризации. Инициирующий ион образуется при окислении части углеводорода самой кислотой. Она является более слабым катализатором в том отношении, что не способна вызывать изомеризацию углеводородов, не содержащих третичного атома водорода. Кроме того, она вызывает главным образом изомеризацию, связанную с миграцией метильных групп, не изменяя степени разветвленности углеродного скелета. С этим, несомненно, связано то явление, что, в противоположность галоидным солям алюминия как катализаторам серная кислота вызывает изомеризацию менее разветвленных высших парафинов вполне избирательно, поэтому нет необходимости добавки веществ, подавляющих реакцию крекинга. [c.39]

Мысль, что окисление [27] могло бы вызвать превращение нефти в асфальт, основывается на том, что в хорошо известных случаях (нанример, Тринидад) присутствие отложений асфальта оказывается тесно связанным с миграцией жидкой асфальтовой нефти из глубины на поверхность здесь она подвергается испарению [c.540]

Необходимо отметить, что процесс, обратный первой стадии (адсорбции углеводорода) приводит к изомеризации (миграции двойной связи), что и наблюдали на опыте, а скорость восстановления катализатора, измеренная в отсутствие кислорода, достаточна для объяснения скорости окислительной дегидрогенизации [81]. Но эти модели не дают ключа к решению вопроса о происхождении различий в селективности у разных окислов, т. е. эти модели не раскрывают причин, заставляющих окислы отдавать предпочтение одному из возможных реакционных путей (через альдегид или диен). Начальный выход первичных продуктов окисления никогда не равен 100%, и всегда присутствует какое-то количество продуктов деструкции. Этот новый тип селективности связан с легкостью десорбции первичных продуктов, которые очень часто адсорбируются сильнее, чем олефин, как показывает их влияние на кинетику реакции. В экстремальных случаях не десорбируется ни одно из промежуточных соединений между олефином и СО или СОг, и единственной реакцией, которую удается наблюдать, является полное сгорание, и притом не только на неселективных катализаторах, но и на селективных, таких, как В1— —Мо—О (например, циклопентен) [83]. По той же причине при работе со всеми этими катализаторами следует избегать микропористости, поскольку из-за медленной диффузии в порах удлиняется время контакта, что приводит к глубокому разрушению желательных продуктов. [c.165]

Зависимость процесса окисления от миграции ионов в слое продуктов реакции дает основания предполагать, что на скорость [c.199]

Электродиализ — диализ, обусловленный миграцией ионов через мембрану под действием приложенной разности потенциалов (электромиграцией). На рис. IV. 17 показана схема электродиализатора, представляющего собой сосуд, разделенный мембраной М, по обе стороны которой находятся электроды под напряжением постоянного электрического поля. Рассмотрим принципы электродиализа на примере переноса хлорной кислоты через различные мембраны. Если пропустить через водный раствор хлорной кислоты количество электричества, равное числу Фарадея (96 485 Кл/моль), то по закону Фарадея на электродах должно выделиться ио 1 экв элементов водорода и кислорода. При электродиализе на катоде (восстановление) исчезают ионы Н+, а на аноде (окисление) они накапливаются [c.241]

Радиационная деструкция. Под действием проникающего излучения в полимере образуются положительно заряженные ионы, электроны, возбужденные молекулы, радикалы и атомы водорода. В результате совокупности превращений этих частиц в полимере происходят деструкция макромолекул на стадии радикалов или ионов сшивка макромолекул при рекомбинации макрорадикалов или реакции макрорадикала с двойной связью макромолекулы окисление в присутствии молекулярного кислорода образование двойных связей в полимере вследствие миграции свободной валентности по цепи или диспропорционирования радикалов образова- [c.245]

Для выяснения положения фосфатных остатков в кольце миоинозита было проведено исчерпывающее изучение миоинозитполифосфатов, полученных щелочным гидролизом полифосфоинозитидов мозга быка. Для этого использован ряд химических и ферментативных методов [187] периодатное окисление, миграция фосфатных группировок в контролируемых условиях, частичное дефосфорилирование с помощью оснований, частичное ферментативное дефосфорилирование. [c.304]

ПО заряженных частиц (рис. 15,1, а) их доставка к катоду будет осуществляться миграцией, диффузие ) и конвекцией, потоки которых направлены в одну и ту же сторону. При восстановлении анионов (рис. 15.1,6) их доставка к катоду осуществляется диффузией и конвекцией миграция анионов, наоборот, отводит их от иоверхности электрода. При восстановлении незаряженных частиц (рис. 15.1, в) миграция вообще отсут твует. При анодном окислении доставке катионов к электроду будет противодействовать миграция транспортировка анионов обеспечивается миграцией, диффузней и конвекцией, а ирн окислении органических веществ — диффузией и конвекцией. [c.303]

Ряд исследователей как генетические критерии используют данные об углеводородном составе бензиновой фракции. Так, В.А. Чахмахчев [33] использовал величины отношений изоалканы/н-алканы, гексацикла-ны/пентацикланы, бензол/толуол, цикланы/алканы, изопреноиды/м-ал-каны, а также содержание гемзамещенных алканов. Эти показатели имеют ряд ограничений, потому что они, как и вся бензиновая фракция, чутко реагируют на вторичные изменения — выветривание, окисление, биохимические изменения нефтей, миграцию, катагенез. [c.39]

Информация о структуре парафиновых цепей, коэффициент Ц. Опыты по миграции УВ показали, что величина Ц мало меняется даже при фильтрации через плохо проницаемые породы. В условиях сильного окисления и в зоне катагенеза Ц может меняться, поэтому этот показатель не применим для генетической типизации сильноокисленных нефтей. [c.43]

Критериями отмеченных выше изменений нефтей могут служить их закономерное утяжеление в цепи ловушек вверх по восстанию пластов без наличия признаков окисления в этом направлении, близкие значения коэффициента метаморфизма нефтей в погруженных и приподнятых ловушках, незначительные колебания содержания спиртобензольных смол, которое при окислении резко увеличивается. Описанный выше тип региональной миграции характерен, как было сказано выше, для определенных геологических условий — хорошие коллекторы, цепь ловушек с региональным поднятием и т. д. При других геологических условиях, когда региональная миграция УВ происходит в плохо проницаемых породах, для которых характерна фациальная неоднородность, изменение нефтей имеет другой характер. В направлении миграции уменьшаются плотность нефти, содержание смолисто-асфальтеновых компонентов (особенно асфальтенов), ароматических УВ как в бензинах, так и в отбензиненной части нефти. В последней фракции сокращается роль бензольных ароматических УВ. В этом же направлении уменьшается степень циклизации молекул как парафино-нафтеновых, так и нафтено-ароматических УВ. Такие изменения отмечаются в нефтях, залегающих в эоцен-олигоценовых отложениях Западного Предкавказья. [c.113]

Электродвижущая сила этого элемента Етв. возникает при уменьшении свободной энергии Абг реакции окисления металла, что приводит к появлению концентрационного градиента, вызывающего диффузию (градиент поля, приводящий к миграции заряженных частиц, по Вагнеру, не возникает из-за равномерного распределения положительных и отрицательных зарядов в объеме окисла). На поверхности раздела металл — пленка протекает анодная реакция по фор- Ме Пленпа Газ муле (44) [c.61]

Для выяснения направления расширения пятичленного кольца изучено распределение изотопной метки С в метилтетрали-нах, образующихся при изомеризации 1- п 2-этнл-[а- С] инда-нов в присутствии хлорида алюминия. Доля перехода изотопной метки из метилтетралина во фталевую кислоту, полученную его окислением, соответствует степени миграции экзоцикличе-ского атома углерода в а-положение расширенного цикла. [c.168]

Термодинамические параметры различных реакций могут отличаться весьма вначительно. Так тепловые эффекты многих реакций лежат в пределах 30— 60 кДж. Наряду с этим возможны малые тепловые эффекты, не превышающие 10 кДж (например, для реакций изомеризации углеводородной цепи, миграции двойной связи н т. п.). Известны также и значительные тепловые эффекты для таких реакций, как гидрирование и дегидрирование (80—150 кДж на 1 моль Hj), окисление (300—500 кДж на 1 моль Оа) и т. д. [c.426]

Отношение СО СО 2 в отходящем газе уменьшается по мере продвижения зоны отжига от периферии гранулы к центру /5,6/. При диффузии кислорода через поры к зоне отжига увеличивается вероятность его взаимодействия с окисью углерода, диффундирующей из зоны отжига к внешней поверхности. Возмоишость такого взаимодействия еше больше возрастает при миграции зоны отжига к ядру гранулы, в результате чего отношение СО СО2 уменьшается. Как и следовало ожидать, масштабы реакции окисления СО зависят от коэффициента проницаемости гранулированного катализатора и отношение СО СО 2 должно уменьшаться с уменьшением этого коэффициента, Поэтому при прессовании гранул катализатора следует избегать применения больших давлений (см,рис.1, гл,1), если желательно, чтобы тепловыделение в процессе выжигания кокса было минимальньпи. Это обстоятельство следует учитывать при выборе оптимальных условий формования гранулированного катализатора, [c.25]

Предполагается, что рост тонкой сплошной оксидной пленки определяется проникновением электронов из металла в оксид [7] или, в некоторых случаях, миграцией ионов металла в сильном электрическом поле, которое создается отрицательно заряжённым кислородом, адсорбированным на поверхности оксида [8]. Когда толщина сплошной оксидной пленки достигает нескольких тысяч ангстрем, диффузия ионов сквозь оксид становится определяющим скорость фактором. Такое цоложение существует до тех пор, пока оксидная пленка остается сплошной. В конце концов, при достижении критической толщины пленки возникшие в оксиде напряжения могут способствовать его растрескиванию и отслоению, при этом скорость окисления незакономерно возрастает. [c.191]

Это уравнение называют логарифмическим. Соответственно, график, построенный в координатах у — g t + onst) или у — — Ig t (при t > onst) имеет вид прямой линии. Логарифмическое уравнение, впервые полученное Тамманном и Кестером [11], отражает поведение многих металлов (Си, Fe, Zn, Ni, Pb, d, Sn, Mn, Al, Ti, Та) на начальных стадиях окисления. Вначале справедливость этого уравнения ставилась под сомнение. Были сделаны попытки вывести уравнения на основе предположений о существовании специфических свойств оксидов, таких как наличие диффузионных барьеров и градиентов ионной концентрации и других. Эти предположения не получили экспериментального подтверждения. С другой стороны, было показано, что логарифмическое уравнение можно вывести из условия, 4TQ скорость окисления контролируется переходом электронов из металла в пленку продуктов реакции, причем эта пленка имеет пространственный электрический заряд во всем своем объеме [7, 12]. Преобладание заряда, обычно отрицательного, в оксидах вблизи поверхности металла, подобно электрическому двойному слою в электролитах, было установлено экспериментально. Таким образом, любой фактор, изменяющий работу выхода электрона (энергию, необходимую для удаления электрона из металла), например ориентация зерен, изменения кристаллической решетки или магнитные превращения (точка Кюри), изменяет скорость окисления, что и наблюдалось в действительности [13—15. Когда толщина пленки превышает толщину пространственно-заряженного слоя, определяющим фактором обычно становится скорость диффузии или миграции сквозь пленку. При этом начинает выполняться параболический закон, и ориентация зерен или точка Кюри перестают оказывать влияние на скорость окисления. Исходя из этого, можно сказать, что в начальной стадии оксидная пленка на металлах [c.193]

Установлено, что при окислении ряда металлов (например, меди, цинка, никеля) ионы металла мигрируют сквозь оксид к внешней границе пленки, где и вступают в реакцию с кислородом. Для этих металлов миграция их ионов наружу протекает легче, чем диффузия более крупных ионов кислорода внутрь пленки. Впервые о реакции окисления, идущей преимущественно на внешней, а не на внутренней поверхности оксида, упоминается у Пфейля [20]. Он заметил, что при окислении железа, окрашенного в зеленый цвет FjOs, на поверхности этого слоя появляются оксиды железа. Другими словами, ионы железа диффундируют [c.194]

При 10 % Сг скорость окисления снова падает, возможно вследствие образования пленки, состоящей из rjOs, а не из NiO [25а], что меняет скорость миграции ионов иначе, чем описано выше. [c.197]

Повышение стойкости железа к окислению при легировании хромом или алюминием происходит, вероятно, в результате значительного обогащения наружного слоя оксидной пленки легирующими компонентами. В сплавах Ре—Сг, как показали химический и электронномикроскопический анализы, средний слой оксидных пленок обогащен хромом, а внутренний, прилегающий к металлу, — хромом [56, 57]. Этот внутренний слой оксида в большей степени, чем РеО, препятствует миграции ионов и электронов. Обогащение оксидной пленки хромом в Сг—Ре-сплавах сопровождается обеднением поверхностного слря сплава, находящегося непосредственно под окалиной. Этим объясняется [c.204]

При автоокислении ненасыщенных углеводородов кислород обычно присоединяется к углеродному атому в а-по-ложении относительно углерода с двойной связью, которая при этом сохраняется (в некоторых случаях возможна ее миграция) [17]. Это правило было подтверждено многими последующими работами. Однако позднее наблюдались и исключения, объясняемые стерическими факторами. Так, при автоокислении 4-винилциклогексена в растворе декалина, бензола или /прт-бутилбензола также получались спирты и кетоны, но 87% этих соединений образовывалось в результате окисления вторичного углеродного атома в кольце, а не третичного атома углерода, находящегося рядом с ненасыгценной связью [18]. При этом в качестве первичного продукта автоокисления получали гидроперекись следующего строения [c.220]

Обобщая вышеизложенные сведения о трансформащ1и буровых реагентов, нефтешламов, нефти и нефтепродуктов в почве и воде, следует еще раз подчеркнуть, что это сложный процесс, на который оказывают влияние особенности гранулометрического состава почв, содержание органического вещества и обменных катионов, а также химический состав нефти и ее свойства. Большое значение также имеет характер их распространения в среде, включая процессы испарения и конденсации, диффузии, адсорбции и десорбции, биодеградации под воздействием микроорганизмов и различные реакции абиотического расщепления. При этом важно также учитывать физико-химические характеристики растворимость углеводородов, точку кипения, давление паров и др., а также условия, при когорых протекает биологическое окисление загрязнителей, адсорбированных частичками почвы, роль органических и неорганических почвенных коллоидов и т. д. Необходимо принимать во внимание и характер миграционных процессов, которые, с одной стороны, приводят к широкому распространению загрязнения за пределы исходного района за счет горизонтальной миграции низко- и среднемолекулярных углеводородов, а с другой - приводят к концентрации в зоне загрязнения высокомолекулярных компонентов нефти и буровых реагентов в верхних слоях почвы. [c.190]

Во время работы гальванического элемента, изображенного на рис. 19.2, окисление Zn приводит к появлению дополнительных ионов Zn-" в анодном отделении элемента. Если не существует способа нейтрализации их положительного заряда, дальнейщее окисление приостанавливается. Подобно этому восстановление Си вызывает появление избыточного отрицательного заряда в растворе в катодном отделении. Принцип электронейтральности соблюдается благодаря миграции ионов через солевой мостик , который показан на рис. 19.2. Солевой мостик представляет собой U-образную трубку, содержащую раствор какого-либо электролита, например NaNOj (водн.), ионы которого не реагируют с другими ионами в гальваническом элементе, а также с материалами, из которых сделаны электроды. Концы U-образной трубки закрывают стекловатой или гелем, пропитанным электролитом, чтобы при перевертывании трубки электролит не вылился из нее. При протекании на электродах процессов окисления и восстановления ионы из солевого мостика проникают в анодное и катодное отделения гальванического элемента, чтобы нейтрализовать образующиеся там заряды. Анионы мигрируют по направлению к аноду, а катионы-по направлению к катоду. В принципе во внещней цепи не протекает никакого тока до тех пор, пока ноны не получат возможность мигрировать через раствор из одного электродного отделения в другое и тем самым замыкать электрическую цепь. [c.206]

Водород действительно был обнаружен в продуктах этой реакции. В окислении водорода играет важную роль радикал ОН — свободный гидроксид-ион, обнаруженный спектроскопически. Таким образом, здесь имеет место не катализ в собственном смысле этого слова (ускорение реакции благодаря вхождению катализатора в активироваипый комплекс), а ускорение процесса по механизмам сопряженных реакций. Возможны и иные механизмы, например местное активирование. Возмомсно ускорение реакции переносом энергии с катализатора на субстрат, когда образование связи при присоединении катализатора к сложной молекуле снижает прочность соседних связей и облегчает их разрыв или миграцию. Обычно это фотоката- [c.287]

При окислении соединений двухвалентной платины обычно не происходит миграции заместителей. Однако окисление многих нитратосоединений (II) сопровождается изомеризацией, причиной которой служит высокая степень ионогенности связи ЫОз—Р1. Например, [c.137]

Смотреть страницы где упоминается термин Окисление миграция: [c.96] [c.96] [c.81] [c.83] [c.84] [c.125] [c.128] [c.153] [c.180] [c.125] [c.659] [c.196] [c.196] [c.197] [c.155] [c.45] [c.108] [c.331] [c.659] [c.372] [c.372] [c.300] [c.118] [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология