Полимеризация алкенов в присутствии

Механизм карбоний-иона (для краткости называемый далее ионным механизмом) был выдвинут Уитмором [74]. При полимеризации алкенов в присутствии серной кислоты в результате присоединения иона водорода от кислоты к избыточной электронной паре (я-электропы) двойной связи образуется третичный ион. Так, при реакции изобутилена образуется третичный бутильный катион [c.169]

Для полимеризации необходимо присутствие небольшого количества инициатора. Наиболее часто в качестве инициаторов используют перекиси, т. е. те же соединения, которые вызывают свободнорадикальное присоединение к алкенам (разд. 6.17). Предполагают, что и в этом случае перекись разрушается с образованием свободного радикала. Этот радикал присоединяется к молекуле алкена, при этом образуется другой свободный радикал, который присоединяется к следующей молекуле алкена, и т. д. Цепь может оборваться в результате, например, соединения двух радикалов, когда радикалы исчезают и не регенерируются. [c.253]

Полимеризацию алкенов с целью получения полимербензина в промышленных условиях осуществляют при температуре 190-230 °С и давлении около 6 МПа в присутствии фосфорнокислых катализаторов. Сырьем процесса полимеризации являются пропан-пропиленовая и бутан-бутиленовая фракции каталитического крекинга, содержащие 30—37%) алкенов, или пиролиза — с более высокой концентрацией алкенов. [c.125]

Полимеризация алкенов протекает как реакция присоединения в присутствии катализаторов и приводит к образованию полиме- [c.294]

Олигомеризация и полимеризация алкенов. Алкены способны присоединяться к двойной связи, т. е, соединяться между собой с образованием длинных цепей из углеродных атомов. Эти реакции олигомеризации (димеризации, тримеризации, тетрамеризации и т. д.) и полимеризации осуществляются только в присутствии других веществ, инициирующих образование активных промежуточных частиц (карбокатионов и карбанионов, свободных радикалов), и в особых условиях. [c.118]

Изомеризация, вероятно протекает по ионному механизму (т. е. с участием карбоний-ионов), предложенному для каталитического крекинга в присутствии кислотных катализаторов, а в присутствии гидрирующих катализаторов, обладающих одновременно дегидрирующей активностью, идет через промежуточное образование алкенов [И]. Источником водородных ионов, необходимых для образования карбоний-иона, может служить водород кроме того, адсорбированный водород предотвращает полимеризацию алкенов на поверхности катализатора, которая в противном случае приводила б-" к образованию смолистых отложений, закрывающих поверхность катализатора и уничтожающих его активность. [c.136]

Полимеризация алкенов. Особо важное значение получила полимеризация этилена и пропилена в полимеры с молекулярной массой около 10 . До 1953 г. в основном применялась радикальная (инициируемая свободными радикалами) полимеризация, однако после работ Циглера и Натта используют ионную полимеризацию (инициируемую ионами). Процесс полимеризации проводят в присутствии катализатора (триэтилалюминия) [c.136]

Однако смазочные масла могут быть получены путем последующей переработки продуктов синтеза. В промышленном масштабе применялось несколько различных процессов, важнейшие из которых основаны на полимеризации алкенов в присутствии, хлористого алюминия. [c.238]

В результате перемешивания увеличивается поверхность раздела фаз и улучшаются условия поглощения пзобутана серной кислотой. Поскольку изобутан поглощается кислотой гораздо медленнее, чем алкены, в реакторе необходимо создать условия, способствующие ускорению перехода изобутана в кислоту. В противном случае начнется интенсивная реакция полимеризации алкенов в присутствии серной кислоты. Кроме того, если перемешивание [c.272]

Поскольку большинство циглеровских систем содержит взвешенную твердую фазу, присоединение может происходить благодаря действию двух атомов металла на поверхности твердой фазы. Почти каждый алкен с двойной связью на конце цепи ( С=СН2) может полимеризоваться с инициатором Циглера. Функциональные группы препятствуют действию этого типа инициаторов, наиболее эффективных в полимеризации алкенов. Мономеры, имеющие функциональные группы, полимеризуются в присутствии других металлоорганических инициаторов, многие из которых в литературе подробно не описаны. Действием циглеровской системы впервые получен синтетический ( ис-полиизопрен. Совсем недавно структура натурального каучука воспроизведена также полимеризацией изопрена в присутствии металлического лития. [c.583]

Истинная полимеризация алкенов происходит только в специальных условиях в присутствии хлористого алюминия и фтористого бора. Например, полимер, содержащий минимальное количество парафинов, получается при обработке этилена смесью хлористого алюминия со фтористым алюминием или фтористым бором и никелем. [c.65]

Радикальная полимеризация. При нагревании алкенов в присутствии инициаторов радикальных реакций происходит их [c.43]

Промышленное получение полимербензина. Полимеризацию алкенов с целью получения полимербензр на в промышленных условиях осуществляют при 175—245°С и давлении 6 МПа в присутствии фосфорнокислых катализаторов. Сырьем для получения полимербензина являются обычно не чистые алкены, а углеводородные фракции, получаемые в результг.те термокаталитических [c.267]

Исследования Бутлерова ио полимеризации алкенов, Густав-сона — ио разложению нефти в присутствии хлорида и бромида алюминия, Коновалова и его последователей — по нитрованию углеводородов, Зелинского — по каталитическим превращениям углеводородов, работы Добрянского и другнх ученых обусловили возникновение и развитие нового направления в химии нефти — нефтехимического синтеза. К 20-м годам относится начало развития производства присадок, обусловленное возросшими требованиями к качеству нефтепродуктов. [c.6]

При этом обрывается молекулярная цепь, а кинетическая цепь продолжается. Сокатализаторы также могут являться агентами переноса реакционной цепи. Очень часто катионная полимеризация циклических эфиров протекает без обрыва цепи с образованием живых полимеров. Это наблюдается, например, при полимеризации тетрагидрофурана в присутствии триалкилоксониевых солей (КзОЗЬСЬ, КзОВ) и ЗЬСЬ. На основе полученных живых полимеров тетрагидрофурана получены его блок-сополимеры с 3,3-бис (хлорметил)оксациклобутаном. По аналогичному механизму протекает катионная полимеризация алкен-сульфидов. [c.182]

К Еыдаюшдмся открытиям нашего столетия относятся работы К. Циглера (ФРГ, 1952 г) по полимеризации алкенов в присутствии соединений переходных металлов и алкилов алюминия и работы Д.Натта (Италия, 1955 г) по установлению стереорегулярной структуры образующегося полимера. Авторам этого открытия в 1963 г бьша присуждена Нобелевская премия. [c.2224]

Полннзобутилены — высокомолекулярные соединения, полу-ченны е полимеризацией изобутилена высокой степени чистоты в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса при температуре от О до —100 °С. Реакция полимеризации алкенов под действием трифторида бора была открыта в 1875 г. Подробные исследования полимеризации изобутилена были проведены С. В. Лебедевым. Он установил основные закономерности этой реакции, которые были положены в основу промышленного синтеза низкомолекулярных и высокомолекулярных полиизобутиленов. [c.205]

С. В. Лебедев и Е. П. Филопенко установили, что полимеры несимметричных алкенов, способных к полимеризации в присутствии алюмосиликатов уже при комнатной температуре, деполимеризуются при нагревании с тем же алюмосиликатом. [c.99]

Реакция теломеризации. В 1945 г. М. Харашем было обнаружено, что в определенных условиях полигалогенопроизводные метана могут участвовать в полимеризации алкенов. Эта интересная реакция была изучена и получила название реакции теломеризации (в пер. с греч. телос — конец). В общем виде она может быть охарактеризована как реакция радикальной полимеризации алкенов в присутствии веществ, обрывающих рост полимерного радикала и поставляющих концевые группы молекулам полимера. Теломеризация алкенов с четырех хлор истым углеродом выражается схемой. [c.114]

Реакция полимеризации алкенов (протекающая в случае изобутилена в присутствии серной кислоты) была открыта А. М. Бутлеровым (1873 г.). Махфомоле-кулярное строение высокополимеров было установлено X. Штаудингером (1925 г.), который показал, что в полимере молекулы мономера связаны друг с другом ковалентными связями, а не физическими силами притяжения неопределенного характера, как было принято считать. В 1930 г. установили, что реакции макро-молекулярной полимеризации алкенов протекают по цепному механизму. Эти основные теоретические открытия дали толчок для бурного развития промышленности пластических масс и синтетических волокон. [c.268]

Сульфокислоты в нефтяной промышленности. Одним из старейших методов рафинирования погонов, полученных из нефти, является взбалтывание с концентрированной или дымящей серной кислотой. Серная кислота оказывает сложное действие. С алканами и нафтенами серная кислота практически не реагирует при низкой температуре. При более высокой температуре серная кислота дегидрирует предельные углеводороды, восстанавливаясь до двуокиси серы. С алкенами серная кислота взаимодействует легко, образуя алкилсерные кислоты при действии HaSO происходит также полимеризация алкенов и их конденсация с ароматическими углеводородами (так же, как и в присутствии Al lj) или даже с алканами. Ароматические углеводороды сульфируются, частично или полностью, в зависимости от применяемого количества кислоты. Серная кислота действует также на смолистые и асфальтовые компоненты нефти, состав которых неизвестен, причем последние осаждаются и, вероятно, сульфируются. Обесцвечивание, происходящее при обработке серной кислотой, обусловлено удалением окрашенных смолистых и асфальтовых компонентов. [c.515]

Алкилирование бензола а-олефи ами, полученными крекингом н-парафинов фракции С20— 40, осуществляет в промышленности фирма Shell (США), разработавшая новый селективный процесс получения линейных алкенов-1 [240]. Фракцию С20—С40 обогащают карбамидным методом и цодвергают пиролизу при 500—600 °С, получают этилен с наибольшим выходом. При полимеризации этилена в присутствии триалкилалюминия при 180—240° и давлении 10—14 МПа [241] получают смесь алкенов-1 с четным числом углеродных атомов, начиная от С4 и кончая С40. Фракцию алкенов-1, необходимую Для производства моющих средств, получают с выходом 40% от общего количества алкенов. г [c.259]

Существует две группы процессов получения непредельных соединений процессы, в которых они являются побочными продуктами, и специальные, направленные на их максимальную выработку. К первой группе относятся термический и каталитический крекинг, риформинг и коксование нефтяных остатков, основное назначение которых — производство топлив и нефтяного кокса. Вторая группа включает пиролиз, полимеризацию ни жомолекулярных алкенов, дегидрирование алканов и синтез bh uihx алкенов в присутствии металлорганических катализаторов. [c.169]

В присутствии тех же самых катализаторов апкены-1 с большим молекулярным весом также подвергаются олигомеризации, хотя в этом случае реакция сопряжена с целым рядом трудностей. Так, при сополимеризации этилена и алкенов с большими молекулярными весакш соотношение количеств этилена и другого мономера в продуктах полимеризации выше, чем в исходной смеси, поскольку этилен, как правило, поли-меризуется быстрее. [c.107]

А1С12, причем наиболее предпочтительной является смесь двух последних соединений, которые берутся в отношении 50 50. Присутствие хлористого алюминия, остающегося после приготовления алюминийалкилхлорида, нежелательно. Реакция сополимеризации протекает при комнатной температуре и сопровождается интенсивньПк выделением тепла. Температура реакции поддерживается в заданных пределах с помощью системы охлаждения и путем регулирования скорости подачи алкенов. При эффективном охлаждении продолжительность полимеризации одной загрузки не превышает 20-30 мин. Процесс прерывают, когда раствор полимера становится слишком вязким для эффективного перемешивания и охлаждения. [c.123]

Углеводородные синтетические масла получают полимеризацией низших алкенов — углеводородов, содержащих двойную связь (этилена, пропилена, бути-ленов), в присутствии катализаторов (Н2304, ВГз, А1С1з) [c.658]

Две промышленные установки избирательной парофазной гидроочистки работают на заводах фирмы Шелл около 10 лет [1]. При этом процессе, осуществляемом на высокоактивном и легко регенерируемом сульфидном вольфрам-никелевом катализаторе, поддерживают давление в пределах 35— 52,5 ат и температуру 230—370° С в зависимости от характеристик исходного сырья и требуемой глубины очистки. Один из вариантов этого процесса использовался еще во время второй мировой войны для очистки высокоароматических бензинов каталитического крекинга для получения компонентов авиационного бензина, обладающих высокой детонационной стойкостью на богатых смесях. Из-за присутствия большого количества ненасыщенных компонентов и серы бензин характеризовался высоким содержанием смол и низкой детонационной стойкостью при работе на бедных смесях (без добавки ТЭС), но гидрированием его удавалось получать с количественным выходом авиационный бензин, полностью удовлетворяющий требованиям спецификаций. При этом процессе достигались избирательное насыщение алкенов и обессеривание без одновременного гидрирования ароматических компонентов. После окончания второй мировой войны эти установки переключили на производство компонентов автомобильного бензина. Оказалось, что при высокой объемной скорости на применяемом катализаторе избирательно гидрируются сернистые соединения (с образованием сероводорода) без сопутствующих реакций крекинга или полимеризации диены с сопряженными двойными связями насыщаются почти полностью при крайне незначительной степени гидрирования алкенов. Этот вариант процесса приводил к образованию малосернистого продукта с низким содержанием смол, сохраняющего высокое октановое число (по исследовательскому методу) исходной 4>ракции. Вследствие высокого выхода продукта (более 100% объемн.) процесс оказался экономически более выгодным, чем кислотная очистка. [c.154]

Прямое алкилирование тиофена легко осуществляется взаимодействием некоторых алкенов разветвленного строения с тиофеном в присутствии минеральных кислот. При алкилировании изобутиленом в качестве продуктов реакции получают 2- и З-тпрет-бутилтиофены и смесь но крайней мере двух ди-трет-бутилтиофенов. Пропилен медленно взаимодействует с тиофеном, но реакцию тиофена с этиленом до сего времени провести не удалось. Это, возможно, объясняется тем, что кислоты, сила которых достаточна для алкилирования этиленом, вызывают быструю полимеризацию последнего. В присутствии активированных глин, разбавленной серной кислоты и фосфорной кислоты тиофен полимеризуется до тримера и пентамера. [c.285]

Присосд, электрофилов к алкенам в случае карбкатион-ного механизма проходит иестереоспецифично, причем образующийся промежут. карбкатион >южет реаг. с любым атю-ном, присутствующим в реакц. среде. Карбкатион может стабилизироваться также путем выброса протона из 3-иоло-жения с образованием аллильных или винильных производных, а также путем присоед. к следующей молекуле алкена, вызывая катионную полимеризацию. [c.703]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология