Диметилглиоксим растворимость в воде

Осадок диметилглиоксимата никеля обладает весьма ценными для анализа свойствами. Так, он весьма мало растворим в воде (ПР = 2,3-10"25), концентрация Ni + в его насыщенном растворе составляет около 4 10 г-ион/л. Избыток осадителя еще больше понижает эту и без того весьма малую растворимость осадка. Далее, весьма ценно, что осадок получается достаточно чистым. Наконец, реакция довольно специфична. Из других катионов малорастворимые осадки с диметилглиоксимом дают только палладий и платина, которые редко встречаются при обычных анализах. Все это делает диметилглиоксим наиболее ценным осадителем Ni +-ионов. [c.188]

Для фотометрического определения никеля чаще пользуются тем, что никель с диметилглиоксимом при введении окислителей образует красно-бурое, растворимое в воде соединение. Состав и строение его точно не установлены. По одним предположениям, это — соединение трех- или даже четырехвалентного никеля с диметилглиоксимом по другим — соединение двухвалентного никеля с продуктом окисления диметилглиоксима. Вопрос о строении трудно разрешим, так как оба компонента (никель и диметилглиоксим) способны окисляться. Аналогично этому трудно решить вопрос о характере соединения, образующегося при введении, например, перманганата или персульфата в смесь К1 и КВг. При этом образуется соединение иода с бромом,, которое в равной степени можно рассматривать и как 1+Вг (бромид иода) и как Вг+1 (иодид брома). В подобных случаях вопрос можно решить косвенным путем, установив, какой из компонентов легче окисляется. Известно, что иод окисляется легче, что дает основания принять формулу бромида иода. Опыт показывает, что диметилглиоксим довольно легко окисляется даже слабыми окислителями, тогда как никель (II) окисляется значительно труднее. Поэтому имеется больше оснований считать, что названное соединение является комплексом двухвалентного никеля с некоторым продуктом окисления диметилглиоксима (возможно, типа нитрозо-оксима). [c.303]

Влияние образования смешанных комплексов на растворимость можно проследить на примере диметилглиоксимата палладия. Этот комплекс практически нерастворим в кислой и нейтральной водной среде, но в щелочной среде центральный атом палладия может присоединить ион гидроксила [89], и образовавшаяся отрицательно заряженная молекула комплекса легко растворяется в воде. Аналогичный комплекс никеля не дает координационного соединения с ионом гидроксила даже в сильнощелочной среде [286], и поэтому никель и палладий можно разделить при помощи диметилглиоксима, или, другими словами, диметилглиоксим является специфическим реагентом для ионов палладия (II). [c.59]

Свойства. Диметилглиоксим — белое кристаллическое вещество, т. п. 238—240° (частичная сублимация). Легко растворим в спирте, эфире и хлороформе. Нерастворим в воде. Натриевая соль диметилглиоксима чрезвычайно легко растворима в воде. [c.53]

Второй существенной особенностью органических осадителей является нередко малая растворимость самих реактивов в воде и значительная растворимость образующихся осадков в органических растворителях. Так, а-нитрозо-р-нафтол в воде почти нерастворим, диметилглиоксим и оксихинолин мало растворимы и т. д. Поэтому многие органические осадители применяют в виде растворов в неводных растворителях (спирт, ацетон и т. д.). Однако при введении вместе с реактивом больших количеств спирта или ацетона растворимость образующихся осадков увеличивается. [c.105]

В опытах А. М. Гурвича и Т. Б. Гапон [174] этим методом весьма просто осуществлена очистка сульфатов цинка и кадмия от следов меди, железа, никеля и кобальта — металлов, которые даже в небольших концентрациях оказывают сильное влияние на оптические свойства люминофоров, полученных на основе сульфидов цинка и кадмия. Оказалось возможным удалить из растворов сульфатов цинка и кадмия одновременно железо, медь, никель и кобальт путем фильтрования растворов через колонку, содержащую в верхнем слое активный уголь марки ДАУХ ( древесный активированный уголь для хроматографии ) и диметилглиоксим в отношении 10 1, а в нижнем слое — один уголь. Нижний слой необходим для задержания в колонке частично растворимого в воде диметилглиоксима (0,04% при 18° С). [c.218]

Эти трудности были обойдены следующим образом реактив стали наносить на пористую основу — активный уголь. Но как же адсорбировать на угле диметилглиоксим, если он не растворим в воде Оказывается, если взбалтывать водную взвесь белого порошка диметилглиоксима с углем, порошинки реактива постепенно исчезают. Уголь, адсорбируя растворенную часть диметилглиоксима, все время сдвигает равновесие, реактив продолжает растворяться дальше и, в конце концов, весь адсорбируется углем. Полученный сорбент помещают в колонку в качестве верхнего слоя шихты, а внизу насыпают чистый активный уголь, необходимый для поглощения продуктов реакции, которые, обладая некоторой очень малой растворимостью, все же спускаются по колонке вниз. [c.79]

Очистка солей металлов, не реагирующих с содержащимся в колонке комплексообразующим агентом. Колонки данного типа были впервые применены при очистке сульфатов цинка и кадмия от следов меди, железа, никеля и кобальта — металлов, которые даже в небольших концентрациях оказывают сильное воздействие на оптические свойства люминофоров, полученных на основе сульфидов цинка и кадмия [3—5]. Используемые для этой цели колонки готовят из двух слоев нижний слой содержит активированный уголь, верхний слой — активированный уголь и реагирующий с примесями комплексообразующий агент (например, диметилглиоксим или а-нитрозо-р-нафтол) в отношении 10 1. Назначение нижнего слоя состоит в том, чтобы предотвратить проскок в фильтрат частично растворимого в воде органического реагента. Образующиеся в колонке комплексные соединения прочно удерживаются поверхностью угля. Для адсорбционно-комплексообразовательных колонок применяют уголь, выпускаемый под названием древесный активированный уголь для хроматографии (ДАУХ), отличающийся от осветляющего угля более крупным зернением [4]. [c.355]

Однако было бы неправильным считать, что диметилглиоксим реагирует исключительно с перечисленными металлами. Имеется много наблюдений [65, 94, 112, 140, 142, 465], что диметилглиоксим образует очень прочные комплексы со всеми 3d —Зй °-переходными металлами. Например, его комплексы с медью имеют коричневато-красный цвет, с железом(II) — красноватый, а с кобальтом(II)—коричневатый. Однако эти хелаты более растворимы в воде, и поэтому присутствие указанных металлов не мешает весовому определению никеля. Прочность этих комплексов значительно ниже прочности комплекса с палладием, и поэтому они совсем не образуются в кислой среде, где устойчив комплекс палладия (см. табл. 8). [c.69]

Диметилглиоксим (реактив Чугаева) с ноном Ре+ + дает растворимые в воде внутрикомплексные соли красного цвета. Реакция ведется в аммиачной среде в присутствии винной кислоты, прибавляемой для связывания в комплекс ионов Fe+++, которые дали бы с аммиаком осадок Ре(ОН)д. [c.302]

Так, А. М. Гурвичу, Т. Б. Гапон [88] удалось очистить сульфат цинка и сульфат кадмия от примесей железа, меди, никеля, кобальта путем фильтрования соответствующих растворов через колонку, содержащую активированный уголь (ДАУХ) и диметилглиоксим или а-нитрозо-р-нафтол и с прокладкой в нижней части колонки слоя чистого угля, необходимого для задержания частично растворимого в воде осадителя. [c.95]

В подходящих условиях диметилглиоксим специфичен для никеля (II) и палладия (II), но он образует окрашенные, растворимые в воде комплексы с железом (II), кобальтом (И) и медью(II) [88]. [c.99]

Диметилглиоксим никеля — одно из наиболее известных хелатных соединений. На реакции его образования основан аналитический метод определения никеля. По данным структурных исследований 16], энергия взаимодействия между атомами металла в диметилглиоксиме никеля достигает 10 ккал/моль. Этим объясняется его нерастворимость в воде, кроме того, этот факт указывает на полимерное строение 11. Для выяснения зависимости растворимости хелатных соединений от расстояния между атомами металла проведено исследование с использованием различных лигандов [6]. Найдено, что растворимость в воде и органических раствори- [c.159]

Диметилглиоксим, растворенный в спирте или в горячей воде, осаждает из нейтральных или слабокислых растворов палладия объемистый канареечно-желтый палладийглиоксим, растворимый в аммиаке. [c.363]

Второй существенной особенностью органических осадителей является нередко малая растворимость самих реактивов в воде и значительная растворимость образующихся осадков в органических растворителях. Так, а-нитрозо-Р-нафтол в воде почти нерастворим, диметилглиоксим и оксихинолин мало растворимы и т. д. Поэтому многие органические осадители применяют в виде растворов в неводных растворителях (спирт, ацетон и т. д.). Однако при введении вместе с реактивом больших количеств спирта или ацетона растворимость образующихся осадков увеличивается. Поэтому при осаждении применяют, по возможности, небольшой избыток осадителя. В этом случае вводят лишь небольшое количество неводного растворителя, что устраняет загрязнение осадка избытком осадителя, который мало растворим в воде. При осаждении оксихинолином наблюдают за окраской раствора над осадком при появлении избытка оксихинолина раствор над осадком окрашивается в желтый цвет. При осаждении купфероном пользуются водным раствором реактива, тем не менее, по возможности, также избегают избытка осадителя по другим причинам (см. стр. 109). Поэтому раствор куп-, ферона обычно приливают до тех пор, пока наряду с окрашенным осадком не начнут появляться белые хлопья нитрозофенилгидроксиламина. Особенно необходимо избегать значительного избытка реактива в тех случаях, когда осадок взвешивают после высушивания (без прокаливания). [c.112]

Осадок диметилглиоксимата никеля заметно растворим во многих органических растворителях в частности, при весовом определении никеля имеет значение растворимость осадка в спирте. Растворимость в спирте становится заметной, если раствор содержит более 50% спирта. Диметилглиоксим плохо растворим в воде, поэтому для осаждения часто применяют его спиртовые растворы. [c.184]

Слабая растворимость внутрикомплексных соединений в воде используется в аналитической химии для количественного определения и отделения металлов из смеси их солей (диметилглиоксим для определения никеля, нитрозо- -нафтол — для определения кобальта и др.). [c.67]

Большие количества марганца препятствуют экстракции никеля, так как они окисляются воздухом в аммиачном растворе и в свою очередь окисляют никель (II) Это затруднение можно устранить, добавив немного солянокислого гидроксиламина. Медь (II) экстрагируется в небольшой степени и окрашивает хлороформ в буроватый цвет Медь можно удалить из экстракта встряхиванием с разбавленным (- 0,5 М) аммиаком. Присутствие меди в количествах до 25 мг не вызывает затруднений, если экстракт встряхнуть с раствором аммиака (1 50), объем которого в 2 раза больше объема экстракта . Кобальт образует с диметилглиоксимом растворимые, окрашенные в бурый цвет соединения, которые почти не извлекаются хлороформом при содержании кобальта 100 мг извлекается максимально 0,1 мг Со, и при промывке органической фазы разбавленным аммиаком весь извлеченный кобальт полностью переходит в водую фазу. Диметилглиоксим нужно добавлять в таком количестве, чтобы полностью связать кобальт и чтобы остался избыток, достаточный для извлечения никеля. Несколько микрограммов никеля можно удовлетворительно отделить от 100 мг кобальта. Если железо присутствует только в форме Ее (II) или только в форме Ее (III), оно не мешает при отделении от кобальта, однако если железо находится в обеих формах, то оно вызывает потемнение экстракта. Лучше, чтобы железо присутствовало в трехвалентном состоянии. [c.599]

Для фотометрического определения никеля пригодны многие хелатообразующие реагенты, относящиеся к разным классам соединений и содержащие в качестве донорных атомов Ы, О или 5. Наиболее часто применяют диоксимы, оксиазосоединения, а также тиокарбоновые кислоты. Из этих реагентов наибольшее значение имеют диоксимы и прежде всего диметилглиоксим (НгДМГ). Н2ДМГ образует с двухзарядным ионом никеля красный не растворимый в воде комплекс состава 1 2 М1(НДМГ)2, который экстрагируется хлороформом и другими растворителями. [c.347]

Органические реагенты, которые умеренно растворимы в воде и которые нельзя применять в виде растворимых солей, обычно растворяют в каком-нибудь органическом растворителе, смешивающемся с водой. Так, 8-оксихинолин растворяют в спирте, ацетоне или в некоторых случаях в среде, подкисленной уксусной кислотой диметилглиоксим применяют в растворе этилового спирта. Тогда осаждение идет в водно-органической смеси. Если соотношение двух растворителей выбрано неудачно, могут получиться большие ошибки в анализе. Например, при слишком высокой концентрации воды избыток реагента не может оставаться в растворенном состоянии, а примешивается к осадку и [c.80]

Диметилглиоксим. Одним из наиболее селективных органических осадителей является диметилглиоксим. Это соединение в воде проявляет свойства слабой монопротонной кислоты, константа диссоциации которой только 2,2-10 при 25°С. Так как растворимость диметил-глиоксима в воде очень мала, для осаждения обычно используют раствор этого соединения в этаноле, хотя можно использовать и водные растворы натриевой соли димет илглиокоима. [c.248]

В качестве осадителей рекомендуются и многие другае диожсимы, потому что они более растворимы в воде, чем диметилглиоксим. Представителями этих соединений являются метилбвнзоилдиоксим и 1,2-цикл отександиойдиоксим. [c.249]

Широко известный реактив представляет собой бесцветные кристаллы, довольно мало растворимые в воде, лучше в этиловом спирте, диэтиловом эфире и др., а также в растворах щелочей при рН 12. Диметилглиоксим является слабой двухосновной кислотой (схематически НгОт). Первая константа его кислотной диссоциации [39] равна /С1 = [Н+] [Н0щ-]/[Н20т]=2,3-10- . Вторая константа (/Сг=[Н+] [От -]/[НВт ]) очень мала — и поэтому не может [c.302]

В солеобразующей оксимной группе —N—ОН подвижность иона водорода зависит от строения молекулы оксима. Это позволяет выделять соединения никеля при определенных значениях pH в растворе, используя различные оксимы. Диметилглиоксим выделяет никель при значении pH 5,5 а 1,2-цикло-гександиендиоксим при pH = 3,3. а-Нитрозо-Р-нафтол С ,Н,02Ы, мол. масса 173,2, т. пл. 109° С, представляет собой коричневый кристаллический порошок, легко растворимый в горячем спирте, эфире, уксусной кислоте, бензоле, сероуглероде и мало растворимый в воде. Его структурная формула [c.111]

Диметилглиоксим iHgOjNj, мол. масса 116,1, т. пл. 240° С— белый кристаллический порошок, не растворимый в воде. Однако его натриевая соль хорошо растворима в воде. Легко растворим в спирте, эфире, хлороформе. Его структурная формула [c.111]

Диметилглиоксим (реактив Чугаева) с Ре дает растворимые в воде внутрикомплексные соли красного цвета. Реакцию ведут в аммиачной среде в присутствии винной кислоты, прибав- [c.332]

Поведение диметилглиоксима с никелем интересно потому, что этот реагент, очевидно, можно использовать для получения комплексов никеля в различных валентных состояниях. Незаряженный красный бис-комплекс никеля(II) с диметилглиокснмом можно экстрагировать хлороформом (подобные же комплексы образуют Со(II), Ре(II) и Си(II), однако они растворимы в воде, хотя комплекс меди и можно экстрагировать хлороформом). С другой стороны, если диметилглиоксим добавить к щелочному раствору соли никеля, который предварительно обработан окислителем (например, иодом, бромом или персульфатом калия), окраска раствора становится винно-красной (Ямакс=445 ммк) вследствие образования диметилглиоксимата, в котором никель находится в более высоком валентном состоянии. Этот растворимый в воде комплекс не очень устойчив, и его структура неизвестна. [c.248]

Характерным хелатообразующим агентом является ион двухвалентной меди. При смешении ацетилацетона. со свежеосажденной гидроокисью меди последняя сначала переходит в раствор, а затем выделяется трудно растворимый, темно-синий ацетилацетонат меди (структура аналогична приведенной выше). Хелаты почти не растворимы в воде, хорошо растворяются в органических растворителях. Многие современные органические реактивы, используемые в аналитической химии для -обнаружения и количественного определения ионов металлов, — вещества, образующие внутриком-плексные соединения, как, например, диметилглиоксим ат никеля. [c.223]

В 1956 г. Согани и Бхаттчария [237] обнаружили, что 1,3-дифенил-3-окситриазен является реактивом на палладий, превосходящий во многих отношениях диметилглиоксим. Он осаждает двухвалентный палладий в виде нерастворимого в воде и растворимого в органических растворителях комплекса (С12НюНзО)2Рё при pH 1,6—8. [c.206]

Лучшие и наиболее селективные реагенты для осаждения никеля — 1,2-диоксимы, среди которых диметилглиоксим (диацетилдиоксим) используется чаще всего [314]. Этот реагент образует с никелем хелат, в котором никель связан с атомами азота (формулу см. на стр. 107). Диметилглиоксим плохо растворяется в воде, так что для осаждения используют растворы реагента в этаноле и поэтому возникают затруднения при промывании хелата от избытка реагента. Однако после того, как в практику осаждения введена легкорастворимая динатриевая соль диметилглиоксима, эту трудность удается обойти. Благодаря этому лучше растворимые диоксимы (см. ниже) для осаждения никеля в существенной степени потеряли свое значение. Осаждение быс-(диметилглиоксимато) никеля можно проводить как из разбавленных уксуснокислых, так и из аммиачных растворов. [c.184]

Полнота осаждения достигается в среде аммиачного буфера (pH около 9). Осадок диметилглиоксимата никеля практически нерастворим в воде, легко отфильтровывается. Осадок в большинстве случаев не содержит примесей других веществ (кроме ионов железа). Он загрязняется только избытком диметилглиок-сима, который мало растворим в холодной воде и может перейти в осадок. Диметилглиоксим можно удалить промыванием осадка горячей водой, так как с повышением температуры его растворимость резко возрастает. [c.86]

Так как некоторые органические реагенты представляют собой слабые кислоты, которые в недиссоциированном состоянии совсем мало растворимы в воде, то в аналитической практике применяют преимущественно чх легко растворимые соли со щелочными металлами или аммонием. Например, купферон — аммониевая сольнитрозофенилгидроксиламина подходящими оказались также натриевые соли антраниловой и хинальдиновой кислот и диэтилдитиокарбамат натрия. (В последнем случае применение соли натрия возможно, так как она более растворима, чем соответствующая недиссоциирующаяся кислота.) Иногда применяют диметилглиоксим в растворе едкого натра, содержащего соль натрия с реагентом. Таким образом, обходятся без спирта, который необходим для растворения реагента и который невыгодно повышает растворимость комплекса с металлом. Конечно, применение вместо кислоты ее соли со щелочным металлом уменьшает ошибку, вызываемую соосаждением избытка реагента, только в том случае, если осаждение проводится в тех же условиях, при которых реагент находится в растворимой в воде анионной форме (т. е. при достаточно высоком pH). Значение pH раствора определяет форму, в которой находится реагент (протонированную или анионную), независимо от того, в какой форме добавили реагент в раствор. [c.80]

В случае если хелаты металлов растворимы в органических растворителях, смешивающихся с водой, или в смесях вода—органический растворитель, осаждение из гомогенного раствора можно провести при постепенном удалении органического растворителя (например, путем кипячения или испарения) из раствора иона металла или органического реагента из смеси вода—органический растворитель. Например, диметилглиокси-мат никеля можно осадить таким способом из смешанного водно-ацетонового растворителя [236]. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология