Реакции в физиологических условиях

Таким образом, алкилирование может проходить в условиях, типичных для органических реакций с использованием таких алкилирующих агентов, как метилиодид, диметилсульфат или метилфторсульфонат, либо протекать в физиологических условиях с помощью 5-аденозилметионина и соответствующего фермента. Однако, используя сильные алкилирующие агенты в избытке, удается провести алкилирование аминокислот и белков и при физиологических условиях (в отсутствие фермента). На этом основаны некоторые важные биохимические тесты, а также применение ряда лекарственных препаратов, [c.47]

Реакции, катализируемые ферментами, подчиняются принципу микроскопической обратимости. Согласно этому принципу, механизм любой обратной реакции соответствует лишь обращенному механизму прямой реакции. Эта термодинамическая концепция очень полезна при исследовании природы переходного состояния на основании сведений об обратной реакции. Конечно, ферменты — это наиболее специфичные и мощные катализаторы в природе. Ни один из катализаторов, изготовленных человеком, не обладает той огромной катализирующей способностью, которую ферменты проявляют в мягких физиологических условиях. При этом наблюдается повышение скорости реакции в 10 °—10 раз по сравнению со сходными неферментативными реакциями. [c.208]

Д0= + 5 ккал/моль (применительно к физиологическим условиям), и, следовательно, прямая реакция самопроизвольно идти [c.95]

AG = -f5 ккал/моль (применительно к физиологическим условиям), и, следовательно, прямая реакция самопроизвольно идти не может. Надо, чтобы она была сопряжена с другой реакцией. Такой реакцией является гидролиз аденозинтрифосфата (АТФ) с образованием аденозиндифосфата (АДФ) и фосфорной кислоты (Ф) [c.80]

И АТР, и ADP, и неорганический пирофосфат образуют комплексы с ионами металлов. В физиологических условиях преобладают комплексы ADP и АТР с ионами магния рассмотрим уравнения соответствующих реакций и изменения свободной энергии,и-энтальпии [12] (приведены кажущиеся значения для 25 °С и ц = 0,2, выраженные в кДж-моль ). [c.225]

При физиологических условиях эта реакция практически необратима. Почему [c.358]

Кислоты и щелочи при нагревании вызывают гидролиз мочевины, ферментативно эта реакция (например, в присутствии уреазы) протекает уже при обычных физиологических условиях [c.462]

Комплексообразование молекул с диамагнитными лигандами подчиняется тем же правилам, что и процесс протонирования, зависящий от значения pH. Однако скорости обмена часто настолько малы, что условие быстрого обмена (2.10) не выполняется. Интересными с точки зрения биологических приложений являются комплексы с ионами металлов, которые играют роль катализаторов в большинстве ферментативных превращений. Особенно часто встречаются комплексы двухвалентных металлов таких, как магний и кальций. Основным веществом в биологических реакциях является адено-зин-5-трифосфат (АТФ), образующий в физиологических условиях комплекс с ионом Mg. [c.77]

Совокупность биохимических процессов, протекающих в клетках и обеспечивающих их жизнедеятельность, называется обменом веществ или метаболизмом. В клетку постоянно поступают метаболиты, которые подвергаются определенным превращениям, вовлекаясь в обменные процессы. Эти процессы можно разделить на два типа анаболические, связанные с синтезом новых структур, и катаболические — реакции деградации, распада сложных веществ до более простых. Процессы анаболизма и катаболизма связаны друг с другом и в физиологических условиях протекают строго согласованно. Кроме обмена химических веществ, в клетках постоянно про- [c.14]

Если в электрофильной циклизации участвует высокореакционный центр, такой, как положение 2 в индоле XV, для циклизации вполне достаточны так называемые физиологические условия (pH среды, температура реакции и концентрация реагентов). [c.251]

Только некоторые лекарства выводятся из организма неизменными. Большинство лекарственных средств подвергается метаболизму. Метаболические реакции протекают в печени, почках, кишечнике. В этих реакциях участвуют многочисленные ферменты. И хотя пути метаболизма органических соединений в живом организме во многом зависят от тех физиологических условий, в которых протекают соответствующие биохимические реакции, тем не менее главные пути трансформации определяются, конечно, общими принципами реакционной способности органических соединений. [c.463]

Полярные гидрофильные группы в глобуле расположены на ее внешней поверхности, а неполярные гидрофобные группы обращены внутрь глобулы. Благодаря этому наружная поверхность белка гидратируется, что повышает растворимость белка и обусловливает возможность его участия в биохимических реакциях, которые в физиологических условиях протекают в водной среде. [c.529]

Вычисление ДС при физиологических условиях. Вычислите изменение свободной энергии ДС (не ДС ) при физиологических условиях для реакции [c.438]

Для медика ацетон представляет интерес в первую очередь в связи с тем, что он может образоваться в организме животных и человека. Небольшие количества ацетона могут образоваться в организме даже в физиологических условиях (например, при длительном сильном физическом напряжении). При некоторых же заболеваниях (особенно при сахарном диабете) в организме могут образоваться и накопляться значительные количества ацетона. В этом случае ацетон выводится из организма почками с мочой и легкими с выдыхаемым воздухом. Ацетон может быть открыт в моче, после его отгонки с помощью ряда реакций. [c.104]

Выбор тем, включенных в тома I и И, обусловлен интенсивно развивающимися исследованиями в этих областях. Подбор материала по реакциям гидролиза и гидратации определялся тем, насколько легко может быть проведена экстраполяция полученных результатов к физиологическим условиям. Поэтому из рассмотрения исключены реакции, протекающие в сильно кислых или сильно щелочных средах. Некоторые рассмотренные соединения не являются аналогами встречающихся в природе веществ, однако их изучение дает принципиальные доказательства возможных механизмов биологически важных реакций. [c.7]

В физиологических условиях эта реакция мало обратима, что объясняется следующими причинами а) для превращения пировиноградной кислоты в фосфоенолпировиноградную кислоту требуется свободная энергия, а следовательно, рав- [c.26]

Три фермента, участвующие в расщеплении глюкозы, катализируют реакции, необратимые в нормальных физиологических условиях. Обозначим их номерами, как показано на фиг. 23 [c.61]

В нормальных физиологических условиях реакция необратима (обратная реакция на схеме 17,1) [c.102]

Оксиметнльная группа рКа 15) не диссоциирует при обычных физиологических условиях. Однако серин играет важную роль в ряде биохимических реакций благодаря способности своей первичной гидроксильной группы выступать при определенных условиях в роли нуклеофила. [c.29]

Относительно низкий уровень собственной реакционной способности, который обнаруживает ферментный нуклеофил в свободном хи-мотрипсине, имеет, по-видимому, важное биологическое значение. Дело в том, что такое свойство активного центра химотрипсина значительно ограничивает возможность неспецифических реакций при физиологических условиях. [c.166]

Для активации фермента необходимы ионы двухвалентных металлов (Мд, Мп, Со и Ре). Кокарбоксилаза является коферментом и для других реакций, например, для превращения (пировиноградной кислоты в ацетоин СНзСН(ОН)СОСНз. Угаи (1943) и Мицухара (1951) нашли, что тиамин как таковой может служить катализатором в реакциях, катализируемых кокарбоксилазными ферментами. Реакции идут медленней и с меньшими выходами, но они протекают в мягких физиологических условиях и могут служить интересными моделями ферментативных реакций. Бреслоу (1958—1960) при помощи дейтерообмена показал, что атом водорода у в соли тиазола I кислотный и образовавшийся илид И аналогичен цианид-иону, который является специфическим катализатором ацилоиновой конденсации. На этом ос-нор.ании Бреслоу предложил логичный механизм образования ацетоина [c.724]

Поликонденсация моносахаридов в полисахариды сопряжена с отщеплением воды и, следовательно, со снижением молекулярной массы, отнесенной к потенциальной моносахаридной единице (для глюкозы — на 10%). Некоторая дополнительная анергия запасается в форме анергии образующихся гликозидных связей (гидролиз гликозидов — слабоакзотермическая реакция). Резервные полисахариды высокомолекулярны, а большинство из них нерастворимо в воде при физиологических условиях. Так что все отрицательные эффекты хранения в клетках больших количеств свободной глюкозы снимаются. [c.142]

Аспартатаминотрансфераза (1-аспартат 2-оксоглутарат-амино-трансфераза, КФ 2.6.1.1) катализирует обратимую в физиологических условиях реакцию трансаминирования между -аспарагиновой и а-ке-тоглутаровой кислотами с образованием щавелевоуксусной и -глутаминовой кислот [c.351]

Таким образом, при нормальных физиологических условиях ион СО з присутствует лишь в ничтожных концентрациях. В случае реакции (7.37) значение А5° еще менее благоприятно для диссоциации, чем в случае реакции (7.35), поскольку двухзарядный ион С0 оказывает более сильное ориентирующее действие на молекулы воды, чем ион НСО . [c.222]

Более надежным представляется использование условных констант, учитывающих физиологические условия. При наличии необходимой информации о константах устойчивости индивидуальных соединений, присутствующих в данной системе, можно с помощью ЭВМ оценить направление реакций, происходящих в организме. Так, применение компьютерных расчетов равновесий в растворе, содержащем одновременно ионы меди (II), цинка (II) и 22 аминокислоты, присутствующие в плазме крови [939], показало, что при рН=7,4 медь и цинк образуют смешанный комплекс с гистидином и цистеином. Таким образом, при прогнозировании результата введения в такую систему молекулы комплексона необходимо учитывать в качестве конкурирующих реакций не только образование биометаллами комплексов с аминокислотами, но и смешанно лигандных соединений. [c.493]

Расщепление ацеталя до альдегида Реакция циклизации Манниха в физиологических условиях Декарбоксилирование Р-кетокарбо-новой кислоты [c.639]

Состав белковых гидролизатов не всегда ограничивается генетически кодированными аминокислотами теперь точно установлено, что тироксин н 3,3, 5-трннодтнронин являются двумя тнроид-ными гормонами, а химическая или тепловая обработка, предшествующая гидролизу, могут приводить к артефактам. Необычные аминокислоты, возникающие в физиологических условиях, могут быть разделены на две группы. Первая группа объединяет соединения, полученные путем замещения относительно небольших групп в нормальных белковых компонентах (табл. 23.2.2). Все изменения, по-видимому, являются следствием индуцируемых ферментами реакций, а введенными заместителями, в основном, оказываются С-гидроксил, jV-метил боковой цепи или галоген в ароматическом ядре тирозина. [c.227]

С помощью иммунологических реакций гормональных гликопротеинов показано значительное сходство этих соединений. Например, антисыворотка к фолликулостимулирующему гормону перекрестно реагирует с лютеинизирующим гормоном, хорионическим гонадотропином человека и тироидстимулирующим гормоном, что указывает на наличие в молекулах этих гормонов ряда общих антигенных групп наряду с их специфическими антигенными детерминантами. Показано, что такие гормоны состоят из субъединиц [195, 196], которые могут высвобождаться при действии трипсина, растворов пропионовой кислоты (I М), мочевины (8 М) или доде-цилсульфата натрия. Хотя таким образом были испытаны не все гликопротеины человека, однако в настоящее время полагают, что Р-субъединицы ответственны за специфичность гормона, тогда как а-субъединицы являются взаимозаменяемыми. Такой вывод согласуется со сходством аминокислотных последовательностей в а-субъединицах и уникальным характером р-субъединиц. При совместной инкубации а- и р-субъединиц в физиологических условиях возможна их рекомбинация, причем конечная биологическая активность выше суммарной активности отдельных субъединиц. Найдено также, что субъединицы гормонов из разных источников взаимозаменяемы. Более важен, однако, тот факт, что путем комбинации субъединиц из различных гликопротеиновых гормонов могут быть получены гибридные молекулы [196, 197], причем тип гормональной активности гибридного гликопротеина определяется первоначальной активностью р-субъединицы. [c.266]

Гликолиз —это совокупность реакций превращения глюкозы в пируват. У аэробньгх организмов гликолиз служит как бы прелюдией к циклу трикарбоновых кислот (циклу Кребса). Десять реакций гликолиза протекают в цитозоле. Гликолитический путь играет двоякую роль приводит к генерированию АТФ в результате распада глюкозы, и он же поставляет строительные блоки для синтеза клеточных компонентов. Реакции гликолитического пути в физиологических условиях легкообратимы, кроме реакций, катализируемых гексокиназой, фосфофруктокиназой и пируваткиназой. Фосфофруктокиназа-наиболее важный регуляторный элемент (фермент) в процессе гликолиза, ингибируется высокими концентрациями АТФ и цитрата и активируется АМФ. [c.358]

Интересно отметить, что эти конденсации протекают гладко и дают хорошие выходы при физиологических условиях pH и температуры, но при pH в интервале от 3 до 7 они не проходят удовлетворительно даже при более высоких температурах. Когда, однако, pH уменьшается до величин, близких к 1, реакции проходят гладко как при 25°, так и при значительно более высоких температурах. Действительно, при таком pH более высокая температура представляет определенное преимущество, реакция протекает гораздо скорее и до некоторого предела с повышением температуры- выходы увеличиваются. Так, при конденсации триптамина с л(-оксиф)енилпировиноградной кислотой выходы 2-(л(-оксибензил)-2,3,4,5-тетрагидро-Р-карболинкарбоновой-2 кислоты при pH 1, следующие при 25° за 24 дня — 58% при 35° за 22 дня — 68% при 45° за 74 час — 65% при 55° за 48 час — 54% при 70° за 24 час — 36%. При 100° за 48 час кислота получилась лишь с выходом 10% кроме того, был выделен с выходом 35% хлоргидрат декарбоксилированного основания. Очевидно, водная кислота при относительно высоких температурах способст- [c.205]

Эта реакция при физиологических условиях протекает удовлетворительно, когда кетокислота содержит вторую карбоксильную группу. Из триптамина и а-кетоглутаровой кислоты при 25° и pH 3,8—5,8 была получена с выходом приблизительно 50% 2-(2-карбоксиэтил)-2,3,4,5-тетрагидро-р-карболинкарбо-новая-2 кислота (XLVI). Если это соединение обработать хлористым водородом в метаноле, то оно теряет карбоксильную группу у атома углерода в положении 2, и одновременно теряется молекула воды в результате образования другой карбоксильной группой внутреннего амида. Получающееся соединение выделяется в виде хлоргидрата, и поскольку эта соль не очень сильного основания, то считается, что аминогруппа в пиперидиновом кольце осталась свободной и, следовательно, в образовании амида должен участвовать азот индольного ядра. Поэтому основание имеет строение XLVH новое кольцо, как это будет видно из дальнейшего, является шестичленным. [c.206]

Общая характеристика. Ф. — специфические белки, способные ускорять и регулировать течение химических реакций, происходящих в живых организмах. Ф. обладают высокой субстратной специфичностью и способностью катали зировать реакции в физиологических условиях, характерных для жизнедеятель- [c.760]

Ферменты, катализирующие реакцию отнятия водорода от субстрата, но не реагирующие с кислородом, называются дегидрогеназами . Так, малатдегидрогеназа катализирует перенос водорода от яблочной кислоты к коферменту. Ферменты, реагирующие непосредственно с кислородом, называются оксидазами . Например, оксидаза гликолевой кислоты переносит водород от этой кислоты к кислороду. Дегидрогеназы иногда называют редуктазами , если полагают, что катализируемая ими реакция в физиологических условиях протекает в направлении восстановления субстрата. Так, фермент, катализирующий восстановление глиоксилевой кислоты до гликолевой в присутствии кофермента, чаще называют глиоксилатредуктазой, а не гликолатдегидрогеназой, так как предполагается, что внутри клетки равновесие этой реакции сдвинуто в сторону восстановления субстрата. [c.12]

Значение липазы в обмене жиров в семенах подтверждается увеличением в них липазной активности по мере их прорастания. Хотя реакция, катализируемая липазой, обратима, маловероятно, чтобы при физиологических условиях жиры синтезировались при обращении реакции гидролиза. [c.294]

Для подтверждения биогенетических схем Робинсона были предприняты попытки синтезировать алкалоиды в физиологических условиях, т. е. при температуре, близкой к комнатной, в разбавленных водных растворах с pH, близким к нейтральному, и с участием реагентов, которые могут образоваться из естественных природных соединений. Шёпф [4] рассмотрел возможные пути образования предполагаемых реагентов, обычно из аминокислот, и привел, кроме того, примеры синтеза алкалоидов в физиологических условиях. Так, тропинон был получен с выходом 70—85"ii при pH 3—И с использованием реагентов, примененных Робинсоном. Лобеланин (присутствующий в видах Lobelia) был получен с выходом 50—80° при pH 3—5 в результате реакции [c.382]

После достигнутого Шёпфом успеха в области синтеза алкалоидов в физиологических условиях были проведены аналогичные эксперименты с ферментными препаратами. Было показано, что гетероциклические основания могут образоваться из соединений, содержащих две аминные группы, под влиянием диаминооксидаз, например в результате реакции [c.383]

Атака аминами собственно карбоновых кислот моделирует один из наиболее важных биохимических процессов, а именно синтез амидных связей, необходимых для образования белковых молекул. Уже давно известно, что этот процесс в физиологических условиях характеризуется положительным изменением свободной энергии и поэтому должен быть сопряжен с экзо-эргической реакцией [151]. Недавно были найдены условия, в которых карбоновые кислоты при повыщепных температурах неферментативным путем превращаются в амиды в разбавленных водных растворах. Однако измерение температурной зависимости скоростей образования и гидролиза амидов позволяет вполне обоснованно провести экстраполяцию к температурам, характерным для живых систем. [c.104]

Реакции, пеобратим1ле в физиологических условиях, показаны единичными стрелками. Ферменты 1 и 2 (4.1.1.32 и 4.1.1.31) правильно оба называть фосфопируваткарбоксилазой . Для того чтобы различать их, ие употребляя громоздких названий, фермент 1 был назван в тексте книги и в этой таблице так, как его называли многие исследователи данной реакции. ОА-оксалоацетат. [c.27]

Две киназные реакции (А—Б и В—Г) в физиологических условиях необратимы. [c.101]