Программирование элюирование

Анализ с программированием условий. Важным аспектом метода программируемого элюирования в отношении критериев оптимизации является следующий с увеличением времени удерживания не наблюдается такого уширения пиков, которое следовало бы ожидать в соответствии с уравнением (1.16). При хроматографировании с программированием элюирования желательно, чтобы ширина пика имела постоянное значение на всем протяжении хроматограммы (см. разд. 6.1). [c.204]

В силу прагматической заданности различных величин отношений Р на них совершенно не влияют изменения режима элюирования, т. е. эти величины можно применять в условиях программированного элюирования точно таким же способом, как и в условиях постоянного элюирования. Нз разрешение (Rs) режим элюирования в основном не влияет, т. е. вполне [c.204]

Цифры показывают число атомов углерода в молекуле (строение углеводородов рассмотрено в тексте). На оси абсцисс указаны места элюирования нормальных алканов Си—Сл Капиллярная колонка 80 м, апиезон линейное программирование температуры 100°- [c.69]

Наибольшим достоинством жидкостной хроматографии является градиентное элюирование — изменение состава элюента во времени, позволяющее разделять смеси различной полярности за счет изменения коэффициента распределения. Градиентное элюирование можно рассматривать как аналог программирования температуры в газовой хроматографии. [c.204]

Хроматермография получила применение в начальный период развития газовой хроматографии и осуществлялась в самодельных установках в 1951—1960 гг., когда еще почти не было промышленного выпуска газовых хроматографов. Это объясняется главным образом конструктивными трудностями, встретившимися при создании технически совершенной и компактной системы движущегося температурного поля с градиентом температуры. Кроме того, уже в то время начала применяться другая более простая система нагревания хроматографической колонки в процессе элюирования компонентов из нее — нагревание колонки равномерно по всей длине. Эта система получила широкое распространение под названием программирование температуры и в настоящее время осуществляется в большинстве газовых хроматографов промышленного производства. [c.19]

В настоящее время известен метод с программированием газового потока , в котором в ходе элюирования непрерывно повышается скорость газа-носителя. Этот метод, так же как и программирование температуры, ведет к сокращению времени анализа. Комбинированием данных методов можно получить оптимальные условия проведения анализа. Для работы с программированием газового потока целесообразно применять капиллярные колонки. [c.370]

Аппаратура для градиентного элюирования используется для приготовления смесей с возрастающей силой элюирования. (Градиентное элюирование в жидкостной хроматографии аналогично температурному программированию в газовой хроматографии.) Устройства для программирования состава элюента можно разделить на два основных типа [c.33]

В больщинстве насосов возвратно-поступательного типа применяют шаговые двигатели, скорость которых легко контролируется с помощью электронной схемы управления. Появляется возможность достаточно простого программирования расхода потока элюента, т. е. применения системы градиентного элюирования. Эффект создания градиента в наиболее простом случае достигается путем контролируемого смешения двух растворителей разной полярности, причем в одних случаях полярность элюента увеличивается (адсорбционная ЖХ), а в других уменьшается (обращенно-фазовая ЖХ). [c.261]

Малая теплоемкость микроколонок облегчает программирование температуры [15, 16] По сравнению с градиентным элюированием программирование температуры требует гораздо менее сложного аппаратурного оформления Достаточно поме- [c.57]

Как видно из рис. 79, некоторые пики являются составными и содержат два, а иногда и три компонента. При необходимости разделить тот или иной составной пик следует изменить условия анализа (обычно при этом ухудшается деление других компонентов). Для этого можно рекомендовать различные изотермические режимы, рассмотренные выше. Возможно разделение дублетных пиков и в режиме линейного программирования температуры. При этом надо учитывать, что повышение давления на входе в колонку будет способствовать элюированию пиков при относительно более низких температурах и, следовательно, пики алканов будут уходить назад по сравнению с пиками цикланов. Понятно, что понижение давления приведет к обратному эффекту. [c.212]

В жидкостной хроматографии разработано несколько приемов для решения проблемы элюирования, они основаны именно на изменении коэффициентов распределения и скорости движения подвижной фазы. Можно назвать следующие программированное изменение состава подвижной фазы (ступенчатое или градиентное элюирование[12, 24—26]), скорости потока или давления [27] и температуры процесса [27—29], а также использование установок из сопряженных колонок [26, 30]. Обсуждение преимуществ и недостатков этих приемов можно найти в обзоре Снайдера [30]. Некоторые из них не очень эффективны, а ряд других сопряжены с определенными экспериментальными трудностями. [c.88]

В экстракционной колоночной хроматографии неорганических веществ программирование состава подвижной фазы предполагает элюирование колонки элюентами, содержащими переменные концентрации реагентов, что и приводит к изменению коэффициента распределения экстрагируемого соединения. Изменения в коэффициентах распределения могут быть вызваны высаливанием, реагентами, которые взаимодействуют с экстрагентами, входящими в состав неподвижной фазы, окислительно-восстановительными и комплексообразующими реагентами. [c.89]

Колоночная хроматография довольно часто применяется для анализа нефтяных продуктов, особенно масел и нефтяных биту MOB, содержащих парафиновые и ароматические углеводороды. Для этой цели успешно используют градиентное элюирование. В этом сочетании метод имеет то же самое назначение и применение, как температурное программирование в газовой [c.8]

Длина хроматографической колонки 68 см, диаметр 0,6 см. Начальная температура колонки 100 °С. После элюирования воды включается программированный нагрев со скоростью 10°С/мин до 160 °С и 3°С/мин— до 190 °С. Разделение заканчивается в [c.282]

Длина колонки 1 м, диаметр 0,3 см, температура испарителя и детектора 250 °С, начальная температура колонки 130 "С и после элюирования воды включают программированный со скоростью нагрев 6°С/мин до 220 С. Ток моста катарометра 90 мА, скорость движения диаграммной ленты 24 см/ч, расход газа-носителя гелия 100 мл/мин. При использовании пламенно-ионизационного детектора расход газа-носителя азота и водорода 60 мл/мин, воз< духа —400 мл/мин. Внутренний стандарт — 1,3-бутандиол. [c.283]

Длина колонки 1 м, диаметр 0,3 см, температура испарителя и детектора 250 °С, начальная температура колонки 100 "С, после элюирования воды включается программированный нагрев 8°С/мин до 200 °С. Ток моста катарометра 100 мА, скорость движения диаграммной ленты 24 см/ч. Расход газа-носителя гелия 45 мл/мин. При работе пламенно-ионизационного детектора расход азота и водорода 50 мл/мин, воздуха 400 мл/мин. Внут зен-ний стандарт— 1,3-бутандиол. [c.283]

В качестве сорбента можно применять полисорб-1, полисорб-2, порапак Р и порапак Q. Наилучшие результаты достигаются при применении порапака Р. Хроматограф 0ХМ-8МД с катарометром и пламенно-ионизационным детектором. ПИД используют при анализе условно чистых вод. Длина колонки 1 м, диаметр 0,3 см. Температурный режим колонок начальная температура колонки 130 °С, после элюирования воды включают программированный нагрев со скоростью 6°С/мин, при достижении 200 °С анализ продолжают в изотермическом режиме. Такой режим рекомендуется для лучшего отделения воды от глицерина, а также для более селективного отделения глицерина от других органических веществ. Температура катарометра и испарителя 250°С. Ток моста катарометра 110 мА. Чувствительность по току пламенно-ионизационного детектора 10 А. Расход газа-носителя гелия при работе с катарометром 100 мл/мин. Расход воздуха для ПИД 380 мл/мин, расход водорода и азота 30 мл/мин. Внутренний стандарт— 1,3-бутандиол или 1,2-пропандиол. [c.284]

Градиентное элюирование в жидкостной хроматографии играет такую же роль, что и программирование температуры в газовой хроматографии. Основное назначение обоих способов — получение хорошего разделения за возможно более короткое время, при этом форма (и ширина) пиков практически одинакова на всем протяжении разделения при правильном выборе градиента. Состав растворителя и форму градиента подбирают в соответствии с поставленной задачей и составом разделяемого образца. [c.40]

Большую роль в повышении эффективности фракционирования слоншых смесей сыграло создание жидкостной хроматографии высокого давления (ЖХВД). Высокая скорость разделения, возмож ность реализации любого из отмеченных выше механизмов сорбции, применимость для разделения любых растворимых в элюенте соединений, независимо от их молекулярной массы, возможность непрерывного контроля элюирования с помош ью высокочувствительных детекторов, управления процессом разделения путем программирования температуры, скорости потока и состава элю-ента, автоматическая регистрация результатов обеспетали широчайшее распространение ШХВД для решения препаративных задач, количественного анализа и идентификации компонентов анализируемых смесей [109, 111, 122 и др.]. [c.17]

Флюидиая К. X. основана на использовании в качестве подвижной фазы СО2, N30 и др. газов, сжатых до сверхкритич. состояния (флюиды), и полых капиллярных колонок с внутр. диаметром 25-100 мкм. Растворяющая способность флюида сопоставима с растворяющей способностью подвижной фазы в жидкостной хроматографии, а значение коэф. диффузии растворенных во флюиде в-в на 2-3 порядка выше, чем в жидкостной хроматографии. Это св-во флюида в сочетании с относительно низкой его вязкостью позволяет увеличить эффективность разделения. При разделении многокомпонентных смесей в-в коэф. распределения и время элюирования регулируют программированием плотности флюида. Для детектирования применяют универсальный к орг. в-вам пламенно-ионизац. детектор, оптич. спектральный детектор или масс-спектрометр. [c.309]

Лрограммироаание температуры аналогично градиентному элюированию в ЖХ и программированию давления в СФХ. [c.261]

На пористых полимерных сорбентах хорошо разделяются водород, окись углерода, метан, окислы азота и окислы углерода, газообразные соединения серы, фтор и хлоругле-водороды, цианистый водород, фосген, хлористый сульфурил [1]. Существенные различия в порядке элюирования газов на пористых полимерах по сравнению с порядком элюирования их на других сорбентах облегчают качественную идентификацию газов. Целый ряд разделений сложных смесей газов осуществлен на полимерных сорбентах [7—99]. При этом широко использовались составные колонки и программирование температуры. Во многих случаях удалось определять соединения на уровне микропримесей. Так, Саркар и Хазельден [37] разделили сложную смесь постоянных газов и легких углеводородов иа колонке с порапаком Q при температурах ниже комнатной (—40°, —60°С) и ири программировании температуры. [c.110]

В самом общем виде суммарная погрешность результата измерений складывается из случайной и систематической состав Л 1ющих. Источниками погрешностей результатов хроматографических измерений являются факторы, которые можно разбить на три группы 1) поддающиеся количественной оценке 2) не поддающиеся количественной оценке 3) неизвестные. Если исключить грубые промахи, то в хроматографии имеют место следующие причины возникновения погрешностей возможная, неоднородность анализируемой пробы невоспроизводимость работы системы дозирования потеря части пробы (негерметичность разделительной системы, потери в дозаторе, необратимая адсорбция, каталитические превращения,, деструкция) образование ложных пиков ( память шприца, мембраны испарителя или других частей аппаратуры, реакция на броски давления при переключении кранов, эффект режимов градиентного элюирования, программирования температуры или давления) колебания условий разде- [c.394]

Разделение методом ВЭЖХ часто проводится при градиентном элюировании и программировании скорости потока Что касается программирования температуры, то к нему прибегают при разделении термостойких соединений, достигаемый при этом эффект аналогичен получаемому при градиентном элюировании Для нахождения оптимальных условий разделения новых объектов приходится расходовать большие объемы подвижной фазы и испытывать колонки различных типов Мик-ро-ВЭЖХ существенно облегчает задачу, поскольку в этом случае для нахождения оптимального состава элюента достаточно всего несколько миллилитров подвижной фазы [c.9]

В режиме градиентного элюирования, применяемом в обычно ВЭЖХ, а также в режиме программирования температуры На рис 3-20 и 3-21 представлены хроматограммы много ядерных ароматических углеводородов, полученные с использо ванием градиентного элюирования и программирования темпе ратуры [49] [c.70]

Прн идентификации феромонов таракана наблюдаемый пик получен элюированием при температуре колонки 155,2 °С в режиме программированного изменения температуры колонки от 100 до 200 С со скоростью 2 °С/мин. Температуры элюирования н-тетрадекаиа и -гексадекана в этих же условиях составляли соответственно 141 и 162 °С. Оцените индекс удерживания вещества, которому соответствует данный пик. [c.603]

Широкую фракцию (200—400 °С) нефти деароматизируют и, если есть нормальные алканы, отдельно в небольшой пробе определяют их содержание любым из известных методов (комплексооб-разованием с карбамидом, адсорбцией на цеолитах). Насыщенную часть анализируют методом ГЖХ в режиме линейного программирования температуры. Для качественного определения изопреноидов можно пользоваться контрольной хроматограммой, на которой виден порядок элюирования изопреноидов относительно н-алканов. Абсолютное содержание изопреноидных УВ определяют по полученной хроматограмме из соотношения между суммой изопреноидных УВ и суммой н-алканов, выкипающих в одинаковых температурных пределах (рис. 83). [c.222]

С использованием двух подвижных фаз, а именно циклогексан— изопропанол (49 1) и циклогексан—хлористый метилен—изопропанол (21 3 1). Производные диметиламинонафталинсуль-фохлорида растворяли в 50 мкм хлористого метилена и 5—10 мкм раствора вводили в колонку. Пробы элюировали изократным способом первым растворителем в течение 5 мин, затем методом программированного градиентного элюирования, используя вогнутый градиент . Градиент изменялся от 100% первого растворителя до 100% второго растворителя в течение 15 мин при скорости подачи [c.279]

Граоивнтное элюирование является наиболее ценным методом в жидкостной хроматографии. Этим термином называют процесс, предполагающий изменение состава элюента во времени. Элюирующая способность подвижной фазы при этом должна прогрессивно возрастать, так, чтобы из колонки за приемлемое время элюировались сильно удерживаемые разделяемые вещества. Градиентное элюирование можно рассматривать как аналог программирования температуры в газовой хроматографии. Изменение состава подвижной фазы обычно осуществляется непрерывно и бопее или менее линейно. Однако в определенных обстоятельствах может быть полезным резкое изменение состава элюента. [c.199]

Выполнение первых двух условий обычно не связано с какими-либо трудностями. Более сложным является получение эталонных углеводородов. Однако нет необходимости снова синтезировать все индивидуальные углеводороды, которые могут присутствовать в нефтях. С успехом можно использовать методы изомеризации или метиленирования, рассмотреннные выше. Кроме того, для удобства, характеристики элюирования важнейших нефтяных алканов, приведенных в табл. 40 и 42, представлены как функции времен удерживания ближайших нормальных алканов (индексы удерживания — в режиме с линейным программированием температуры, индексы Ковача — для изотермических условий). Поэтому всегда есть возможность использовать эти величины, тем более, что эталонные нормальные алканы состава С5 — С35 имеются в избытке в большинстве нефтей, а кроме того, доступны как реактивы. На рис. 45, 47—49 приведены типичные хроматограммы различных фракций парафинистых нефтей. [c.171]

Наилучшим методом определения изопреноидных углеводородов является газовая хроматография широкой фракции насыщенных углеводородов, проводимая в режиме линейного программирования температуры с применением высокоэффективных капиллярных колонок. Изопреноидные углеводороды нефтей весьма различны по своему молекулярному весу и содержатся поэтому в различных по температурам выкипания фракциях. Самый низкомолекулярный изопреноид (найденный в нефти) — 2,6-диметилгептан имеет т. кип. 135° С, самый высококипящий — ликопан — 496° С. На рис. 48 и 49 были приведены хроматограммы фракций, содержащих изопреноиды, и показаны места их элюирования. Индексы удерживания этих углеводородов приведены в табл. 40. Однако для того чтобы лучше ориентироваться в порядке элюирования всех 25 алифатических изопреноидов, обнаруженных в нефтях, на рис. 55 представлена унифицированная хроматограмма, показывающая порядок элюирования изопреноидных углеводородов относительно реперов — алканов нормального строения. Следует обратить внимание, что данная хроматограмма является чисто условной, составленной искусственным путем на основе хроматограмм различных фракций, и не отображает ни относительных концентраций приведенных углеводородов, ни точных значений индексов удерживания. Целью унифицированной хроматограммы является лишь быстрая ориентировка в порядке выхода изопреноидных углеводородов относительно сетки нормальных алканов. Точные же значения концентраций различных изопреноидов рассмотрены ниже. [c.205]

Влияние температуры на жидкостную адсорбционную хроматографию видно из рис. 15. Повышение температуры от 24 до 70° С, особенно нри его программировании, значительно улучшает и ускоряет разделение на силикагеле ряда ароматических углеводородов с конденсированными ядрами дифенхгла и ароматических аминов при элюировании к-гексаном. [c.59]