Анализ с программированием условий

Фракционный состав легких нефтяных фракций можно определять также хроматографическим методом [2, 3]. Разделение смесей проводится в колонке низкой эффективности длиной 1—4 м с неполярной жидкой фазой и линейным программированием температуры термостата колонки, т. е. с имитированием дистилляции. В указанных условиях разделения все компоненты смеси выводятся из колонки строго в порядке возрастания их температур кипения. Вследствие этого углеводороды, принадлежащие к разным классам, но имеющие одинаковые температуры кипения, выписываются одним пиком. Метод хроматографического анализа по сравнению с традиционными ректификационными методами имеет ряд преимуществ он позволяет наряду с фракционным составом смеси определять индивидуальный углеводородный состав бензиновых фракций, сокращает время анализа, уменьшает величину пробы, повышает надежность метода и позволяет использовать однотипную аппаратуру. [c.18]

Программируемый анализ. Необходимости в большом числе поисковых экспериментов можно избежать, если пользоваться анализом с программированием условий. В газовой хроматографии, как правило, программируют температуру, с этой целью после ввода образца обычно постепенно повышают температуру печи. Наиболее широко используют линейную программу. Основное достоинство такой программы — возможность элюирования большого количества компонентов в оптимальных условиях в рамках одного эксперимента. Нри этом соединения с оптимальными значениями коэффициентов емкости выходят первыми при низких температурах, в то время как соединения, требующие более высоких температур, выходят позднее (см. также разд. 6.1). Следовательно, для выбора начальных условий не требуется никакой информации об образце. [c.240]

Анализ с программированием условий. Важным аспектом метода программируемого элюирования в отношении критериев оптимизации является следующий с увеличением времени удерживания не наблюдается такого уширения пиков, которое следовало бы ожидать в соответствии с уравнением (1.16). При хроматографировании с программированием элюирования желательно, чтобы ширина пика имела постоянное значение на всем протяжении хроматограммы (см. разд. 6.1). [c.204]

Автоматизация программирования с использованием теории графов базируется на представлении всех операций по расчету скоростей реакций и функций отклонений в виде вычислительного графа, вершины которого отвечают арифметическим и алгебраическим операциям, а ребра — потокам переменных, в них участвующим [45—47]. Одна из реализаций метода анализа скоростей реакций в стационарных условиях основана на идее применения основного (ОП) и сопряженного (СП) вычислительного процессов, разработанной для целей расчета и оптимизации сложных химико-технологических схем [47]. Вычислительный граф, соответствующий данному варианту механизма, строится на основе соотношений (4.7). [c.202]

В каких случаях целесообразно применять программируемый анализ Обычно программирование условий применяется при анализе образцов, хроматографирование которых приводит к общей проблеме элюирования, например в ГЖХ образцов, содержащих резко различающиеся по своей летучести (точкам кипения) компоненты, или в ЖХ образцов, содержащих компоненты, сильно различающиеся по своей полярности. На рис. 6.3 суммированы различные области применения программируемого анализа. [c.314]

Определились две главные области применения этой техники первая — это машинная реализация массовых, постоянно повторяющихся, рутинных операций по обработке данных, с которыми машина справляется значительно лучше, чем человек. Вторая область — это процессы, связанные с анализом проблем, постановкой целей, прогнозом и анализом будущих условий развития и т. д. В этой области создаются человеко-машинные системы, работающие в так называемом режиме диалога человек — машина . Здесь машина накапливает, систематизирует и хранит в памяти большие объемы сложной по составу информации, отыскивает нужную, отвечая на запросы людей. Кроме того, машины способны разрабатывать и сравнивать варианты, выбирать так называемые оптимальные решения с помощью методов математического программирования и других математических методов. Эта область деятельности невероятно сложная. Я о ней еще буду говорить, но прежде давайте вспомним, как развивались события. [c.24]

Анализ функционирования ХТС, для которой известны математические модели отдельных элементов и технологическая топология, состоит в расчете полной математической модели для определения параметров выходных технологических потоков при заданных технологических условиях и параметрах входных потоков системы. Сложные ХТС включают большое число элементов, описываемых многомерными дифференциальными и конечно-разностными уравнениями. Поэтому даже простой однократный расчет математических моделей таких систем на современных ЦВМ занимает много времени и приводит к многочисленным трудностям как при программировании задач, так и при технической эксплуатации вычислительных машин. Указанные трудности обусловлены многомерностью решаемых задач, а также малым объемом памяти ОЗУ и низким быстродействием применяемых в настоящее время ЦВМ. Синтез оптимальных ХТС связан с неоднократным решением задач анализа их функционирования или полного расчета. [c.212]

Один из перспективных подходов состоит в сведении проблемы формального синтеза оператора объекта к проблеме оптимальности в условиях неопределенности. В этом случае основой развиваемых методов являются такие понятия, как адаптация, обучение и самообучение. Математический аппарат, адекватный этим понятиям, находится на стыке нескольких дисциплин математического программирования, теории вероятности и математической статистики. Позиции адаптации и обучения являются исходными и в таких направлениях анализа абстрактных систем, как распознавание образов и синтез дискретных моделей физических систем в виде обучающихся автоматов. К этим вопросам примыкают методы построения булевых моделей сложных объектов, основанные на сочетании идей факторного анализа с некоторыми приемами [c.81]

Технология получения критерия оптимальности экстремали Понтрягина остается такой же, как в предыдущем разделе. Меняется лишь способ построения варьированного семейства, содержащего исследуемую экстремаль, и анализ промежуточных необходимых условий оптимальности, доставляемых нелинейным программированием. [c.190]

В настоящее время известен метод с программированием газового потока , в котором в ходе элюирования непрерывно повышается скорость газа-носителя. Этот метод, так же как и программирование температуры, ведет к сокращению времени анализа. Комбинированием данных методов можно получить оптимальные условия проведения анализа. Для работы с программированием газового потока целесообразно применять капиллярные колонки. [c.370]

Предусматриваются также автоматизированная смена анализируемых растворов и их последовательная подача в ЭТА по программе, согласованной с остальными стадиями анализа. В совокупности с упомянутыми выше возможностями программирования, а также автоматической смены условий анализа и регистрации результатов это освобождает оператора от необходимости присутствовать у работающего прибора. [c.171]

Ее отличие от всех остальных систем — включение в расчетную формулу переменного параметра д, зависящего от условий анализа (начальной температуры колонки и скорости программирования) Расчет значений этого параметра может быть проведен различными методами [451, простейший из которых требует измерения времен удерживания трех последовательно выходящих из колонки реперных компонентов [c.172]

Применительно к нефтеперерабатывающей промышленности проблема агрегирования технико-экономической информации при построении производственно-экономических моделей в классе задач линейного программирования впервые была подробно исследована в работе [4]. Основное внимание уделялось сокращению размерности задачи линейного программирования за счет агрегирования учитываемых в модели способов производства (сокращение числа столбцов матрицы условий) и ресурсов или продукции (сокращение числа строк за счет суммирования). Указанная процедура была связана с тщательным анализом [c.17]

Из-за больших затрат во времени и недостатков двухступенчатой схемы анализа очень быстро получило распространение программирование рабочих условий для разделения широких фракций на капиллярных колонках. [c.349]

В табл. 4 приведены сравнительные данные по определению критерия разделения и времени анализа нормальных алканов на капиллярной колонке длиной 143 м с полиэтиленгликолем (Штруппе, 1966) при различных рабочих условиях. Значения критериев разделения 22 и 3 (критерий разделения, отнесенный к времени), соответствующие программированию давления, больше таких же величин, полученных в изотермических условиях при постоянной скорости потока и в условиях программирования температуры. Это доказывает целесообразность применения программирования давления газа-посителя. Правда, программирование газа-носителя ограничено техническими возможностями аппаратуры. Едва ли возможно изменять давление на входе в колонку больше 10 ат. Так как между временем удерживания и обратной величиной средней скорости газа-носителя существует лишь линейная, а не логарифмическая зависимость, программирование газа-носителя меньше влияет на вид хроматограммы. Для получения постоянной разницы в величинах удерживания для членов гомологического ряда необходимо экспоненциальное увеличение давления. Однако, когда задача разделения требует применения полярной и специфически селективной неподвижной фазы, не выдерживающей высокой рабочей температуры, или анализируемая проба термически не стабильна, анализ с программированием газа-носителя более предпочтителен. [c.352]

Рис. 3—3. Анализ сесквитерпеновой фракции бальзама пачули, проведенный с использованием двухканальной системы. Условия эксперимента программирование температуры от 60 до 180° со скоростью подъема температуры 20 град/мин, газ-носитель водород (207 кПа), деление потока 1 800. а— кварцевая колонка 10м х 0,1 мм, НФ ПЭГ 20 М,

Ири определении летучих веществ с температурой кипения ниже 150° С ширина исходной зоны должна быть уменьшена за счет использования эффекта растворителя. Ширина зоны веществ со сравнительно высокой температурой кипения существенно уменьшается при использовании холодного улавливания. Ири анализе неизвестных проб можно реализовать как эффект растворителя, так и холодное улавливание, что достигается в условиях программирования температуры. [c.48]

В табл. 6-1 приведены данные о воспроизводимости времен удерживания, полученные с исиользованием таких совершенных хроматографов. Экспресс-анализ растворителя лака проводили на колонках длиной 10 м и внутренним диаметром 0,1 мм [I]. Объем пробы составлял 0,2 мкл, коэффициент деления потока 1200 1. Проводили программирование температуры термостата от 40 до 80° С со скоростью подъема температуры 30 град/мин. В этих условиях стандартное отклонение времен удерживания составило примерно 30 мс. [c.92]

Газ-носитель. В качестве газа-носителя наиболее часто применяют аргон, гелий, азот и водород. Выбор газа обычно зависит от типа детектора. Газы используют прямо из баллонов. Необходимо тщательное удаление воды из газов, для чего используют молекулярные сита. Более тщательная очистка необходима при проведении анализа в условиях программированного изменения температуры колонки и нри работе с высокочувствительными ионизационными детекторами, где примеси искажают пулевую линию. Скорость газа-носителя измеряется вмонтированными в прибор ротаметрами. Она подбирается эксперименталы[о и обычно варьируется в пределах 10—100 см /мии. На воспроизводимость результатов влияет устойчивость газового потока, и поэтому современные приборы снабжены стабилизаторами. [c.296]

На рис. 4.4 (см. стр. 122) показана хроматограмма хелатов всех пяти металлов на колонке № 1. Для получения узких пиков и ироявления всех хелатов за приемлемое время использовалось программирование температуры. В работах по изучению хелатов и при проведении качественных анализов Шварберг рекомендует использовать программирование температуры, а для количественных анализов — изотермические условия. [c.134]

Интегратор в режиме температурной программы испытывался на газовом хроматографе модели FB-4 фирмы Shandon с использованием стальной капиллярной колонки внутренним диаметром 0,5 мм, длиной 45 м, с силиконовым эластомером SE-30 в качестве неподвижной фазы. При исследовании работы ОДИ применялись различные линейные и нелинейные температурные программы со скоростью изменения температур от 2,5 град мин до 10 град мин. Температура изменялась в диапазоне 60—220°. В качестве пробы бралась та же смесь нормальных парафиновых углеводородов Сю — Си. Величина крутизны аппроксимации дрейфа ка устанавливалась в начале каждого опыта и не менялась до его окончания. Значения крутизны брались из таблицы, составленной экспериментально для различных температурных программ. Обработка результатов анализа в условиях температурного программирования показала, что воспроизводимость концентраций компонентов была практически той же, что и в изотермическом режиме. [c.106]

Характеристика алкилата, полученного в опытах с втор-бу-тилсульфатом. Алкилат, полученный из егор-бутилсульфата и изобутана, содержит те же изопарафины С5—Сд, что и продукт одностадийного (традиционного) алкилирования. Примерно одинаковые углеводороды входят и в состав тяжелой фракции (Сд и более высококипящих углеводородов). К сожалению, газохроматографические анализы отдельных проб давали заниженное содержание тяжелой фракции. Больщинство анализов проводили при постоянной температуре на двух колонках, вторая колонка предназначалась для анализа тяжелой фракции и давала ее содержание в алкилате 1—5%, в то время как по данным других анализов оно составляло 15—20% (эти анализы проводили в режиме программирования температуры и были подтверждены в аналитической лаборатории фирмы РЬНИрз Ре1го1еит). Результаты анализов фракции С5—Сд, проведенных при разных условиях, находились в близком соответствии. [c.104]

В современных условиях ТПФП становится инструментом программирования целесообразной деятельности и управления ПО (предприятием). Для полноценной разработки техпромфинплана кроме утверждаемых сверху показателей он должен включать расчетные показатели, с помощью которых обосновываются директивные показатели. К расчетным показателям относятся такие, как валовой оборот и валовая продукция, средняя заработная плата, себестоимость продукции и другие показатели, необходимые для управления предприятием, анализа и оценки результатов его деятельности. Расчетные показатели ТПФП должны находиться в полном. соответствии с директивными показателями, утвержденными вышестоящей организацией. [c.214]

Необходимое условие работы АСУП — построение экономикоматематических моделей, т. е. создание оптимизационных блоков. Для этих целей используются линейное и динамическое программирование, методы теории игр. С помощью таких моделей проводят анализ, планирование и вырабатывают решения. [c.72]

Условия опыта. Искусственр1ая смесь состава ацетон (растворитель)—94,0, кротоновый альдегид — 2,2, масляный альдегид—1,8, бензальдегид — 2,0% (мае.). Длина колонки 200 см, внутренний диаметр 0,2 см. Адсорбент — термическая графитированная сажа (5уд = 8 м г). Температурная программа колонки от 100 до 250°С. Скорость программирования температуры 350 град/мин. Газ-носитель азот, его скорость 20 мл/мин. Детектор пламенно-ионизационный. Входное сопротивление 10 Ом. Скорость диаграммной ленты 4 см/мин. Время анализа 6 мин. Объем пробы 5 мкл. [c.244]

При работе с хроматографом следует учитывать, что введение в действие системы обработки возможно только при наличии сигнала готовности (свечение индикатора Готов заказанного канала обработки) на аналитическом блоке. Готовность создается наличием двух условий соответствием температуры термостата колонок заданному значению и незанятостью канала обработки (при правильно проведенном и законченном диалоге обработки). Запуск системы обработки осуществляется одновременно с введением анализируемой пробы нажатием клавиши Анализ на аналитическом блоке, при этом включается индикатор Анализ ) заданного канала обработки. Повторное нажатие клавиши является сигналом окончания обработки и выведения результатов на печать. В автоматическом режиме цикл анализа кончается без команды оператора после истечения заданного времени в строке ВРТКО или после достижения и выдержки конечной температуры при программировании температуры колонок. Нажатие клавиши Сброс во время анализа прерывает обработку, и этот цикл анализа считается не-состоявшимся. [c.154]

Конечно, эти границы зависят определенным образом от прочих условий и особенно от характерист11к самой колонки. Так, например, для колонок, содержащих очень небольшие количества ненодвижной фазы на единицу длины колонки, требуемая температура колонки существенно ниже и можно разделять вещества, точки кипения которых больше чем на 100° превышают температуру колонки. Пределы допустимого отклонения точек кипения анализируемых веществ от температуры колонки одновременно определяют область кипения веществ, которые можно разделить в процессе одного анализа. Эта область обычно охватывает интервал примерно в 120°. Если нужно проанализировать пробу веществ, температуры кипения которых занимают больший интервал, то необходимо изменить температуру колонки. Это может быть осуществлено ступенчатым повышением температуры колонки или комбинацией хроматографических колонок, нагретых до различных температур. В настоящее время все чаще применяют более изящное решение — непрерывное изменение температуры колонки в течение анализа. Обработка данных, полученных как в изотермических условиях, так и с программированием температуры, изложена в следующих главах. [c.57]

Фундаментальными исследованиями Скотта и Хазельдина (1960) и Скотта (1961), иосвяш енными определению оптимальных условий анализа, была заложена основа экспресс-анализа на капиллярных колонках (Дести и сотр., 1961 Скотт, 1960). Программирование температуры также нашло применение при работе с капиллярными колонками (Марин и Юстон, 1960). [c.312]

В изотермических условиях, несмотря на отсутствие компенсационного устройства, нулевая линия более стабильна (рис. 37), чем в случае программирования температуры (рис. 34). Это позволяет ожидать большей продолжительности жизни хроматографической колонки. Во время анализа не пзменяется также и селективность неподвижной фазы. Большее разделительное действие хроматографической колонки при программировании температуры по отношению к низкокипящим компонентам вновь становится сравнимым с разделительным действием для высококипящ их компонентов при программировании скорости потока. [c.352]

Приборы для проведения анализа с применением программирования температуры в принципе состоят из такпх же узлов, как и хроматографы, работающие в изотермических условиях. Однако вследствие особых требований, связанных с непрерывным повышением температуры, опи в деталях несколько отклоняются от общей формы. Это относится в первую очередь к системе, обеспечивающей нужный температурный режим. Эта система должна включать приспособление для быстрейшего охлаждения колонки после окончания опыта до начальной температуры. Дело в том, что часто, в особенности при проведении серийных анализов или контроля производственных процессов, с экономической точки зрения продолжительность [c.407]

Рис. 3—9. Анализ мономера стирола (с разрешения Р. Миллера, корпорация Huntsman hemi al). Условия эксперимента кварцевая капиллярная колонка 20 м х 0,25 мм, НФ DB Wax, df мкм программирование температуры от 40 до 150°С со скоростью 2 град/мин Газ-носитель водород (35 см/с) объем пробы 1 мкм, коэффициент Коэффициент деления потока 1 170.

Ранее уже указывалось, что хроматография с программированием температуры всегда имеет преимущества в тех случаях, когда нужно аналп-. шровать смеси веществ в широком интервале температур кипения. При этом методе величины времени удерживания малолетучпх компонентов существенно уменьшаются по сравнению с соответствующими величинами, которые получаются ири работе в изотермических условиях при средней температуре колонки. Это означает сокращение продолжительности анализа. [c.411]

При определении нетермостойких веществ хроматография с программированием температуры в некоторых случаях имеет преимущества перед изотермической. Компоненты смеси с более низкими температурами кипения выходят из колонки при температуре более низкой, чем средняя, при которой проводился бы анализ этой смеси в изотермических условиях. Для того чтобы получить минимальные температуру удерживания и время анализа, целесообразно загружать носитель очень малым количеством неподвпжной фазы. [c.412]

ТЕРМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ, метод исследования физ.-хим. и хим. процессов, основанный на регистрации тепловых эффектов, сопровождающих превращения в-в в условиях программирования т-рьь Поскольку изменение энтальпии АЯ происходит в резу/1ьтате большинства физ.-хим. процессов и хим. р-цнй, теоретически метод применим к очень большому числу систем. Установка для Т. а. включает печь, держатели для образцов, термопары (с самописцами), измеряющими т-ру печи и образцов. Для записи кривых в координатах т-ра-время используют фоторегистрирующие пирометры и автоматич. потенциометры. [c.533]

Рис. 3-2. Анализ смесц метиловых эфиров жирных кислот. Условия анализа кварцевая колонка 25 х 0,25 мм, НФ 90% цианопро-пил, 5% винил, 5% метилсилнкон, (// =0,2 мкм. Программированный подъем температуры от 120 до

Рис. 3—10. Анализ ириродного газа. Условия экснеримента колонка 25м ж 0,32 мм, А120з/КС1 программирование температуры от 75 до 200 С со скоростью 3 град/мин газ-носитель азот (0,32 кг/см ), коэффициент деления потока 1 5, объем пробы 1 мл.

Рис 3-11. Анализ дизельного топлива на колонках со сверхвысокой разрешающей способностью (п = 10 ). Условия эксперимента колонка 100м х 100 мкм, НФ ОУ-1, 4/ 0,2 мкм программирование температуры от 60 до 185"С со скоростью 0,1 град/мин газ-носитель водород (10 атм) объем пробы 0,1 мкл, коэффициент деления потока 1 30. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология