Эпоксидные соединения гидролиз

Сообщалось, что выходы эпоксидных соединений можно увеличить, применяя надуксусную кислоту, без выделения ее из реакционной смеси (уксусн.ая кислота, перекись водорода и серная кислота смешивались и выдерживались 20 ч ири комнатной температуре или 2 ч при 57°С). Необходимо, чтобы перемешивание было не интенсивным, так как последнее приводит к снижению содержания эпоксидов, очевидно благодаря тому, что не растворимые в воде эпоксидные соединения при лучшем.контакте с водной фазой, содержащей сильную минеральную ки слоту, быстрее гидролизуются с раскрытием цикла [c.226]

Как известно, эпоксидные соединения гидролизуются в гликоли этим методом были получены 1,2-гликоли высших олефинов, таких как октен-1, децен-1 и других, вплоть до октадецена-1 [247]. [c.508]

Было бы неверно утверждать, что вид зависимости lg k t от—// позволяет различать случаи 2 и 3 (линейный и нелинейный графики). В настоящее время известно много примеров линейных графиков lg k- — Н0, среди них и графики, имеющие наклоны, близкие к единице, однако построенные для реакций, относящихся к случаю 3 (например, гидролиз эпоксидных соединений данные приведены в табл. 1.26). [c.160]

Применимость того или другого метода определения эпоксидного эквивалента зависит и от другого фактора — глубины протекания побочных реакций. Любая побочная реакция нежелательна, если в результате ее на один моль кислоты приходится более одного эпоксидного эквивалента. Например, в определенных условиях некоторые эпоксиды имеют тенденцию к изомеризации с образованием, соответствующих карбонильных соединений, другие же эпоксидные соединения или их хлоргидрины склонны к гидролизу или алкоголизу (реакции разложения спиртом). Эти реакции могут протекать наряду с необходимой для анализа реакцией присоединения хлористого водорода. [c.16]

Для повышения прочности соединении в эпоксидные кл добавляют аппреты (1—5%)—преимущественно силаны, обще формулы R Si(0R)3, где R — функциональная группа, наир] мер аминогруппа, 0R — группа, способная к гидролизу. [c.128]

Строение и свойства. О. могут быть линейными (из бифункциональных исходных компонентов) или разветвленными (из три- или полифункциональных соединений). Промышленные О. могут характеризоваться небольшими кислотными числами (0,5—5,0), обусловленными природой катализатора, темп-рой и присутствием влаги значения этих чисел в нек-рых случаях могут возрастать при хранении из-за гидролиза образующихся нестойких сульфоэфиров гликолей. Выделяющаяся к-та, по-видимому, может катализировать гидролиз О., для предотвращения к-рого вводят стабилизирующие добавки, напр, эпоксидные смолы в количестве 0,5—1,0% (по массе), не ухудшающие физико-механич. свойства полимеров. [c.233]

Обработка глюкозы кислотами в различных условиях приводит к получению 5-гидроксиметилфурфурола, который также получается как продукт распада при гидролизе древесины [89]. Гидроксиметилфурфурол в настоящее время в промышленности еще не производят, но как бифункциональное соединение он может найти применение при получении различных промежуточных продуктов для производства пластиков — сложных полиэфиров, полиамидов, поликарбонатов, эпоксидных и фурановых смол [28, 129]. В США из опилок до 1965 г. осуществлялось промышленное производство еще одного продукта деструкции — левулиновой кислоты, но в настоящее время потребителя этого химиката нет [92]. [c.412]

Линейные эпоксидные полимеры можно отличить от пространственных, так как только последние образуют фенол при гидролизе. Это обусловлено тем, что, как следует из приведенной выше формулы, пространственные эпоксидные полимеры представляют собой содержащие кислород ароматические соединения, для которых характерно выделение фенола при пиролизе. [c.138]

Кроме десорбции на прочности связи отражается водостойкость оксидных покрытий на алюминии. Установлено [112], что такие покрытия могут гидролизоваться при промывке водой с образованием гидроксидов, которые становятся центрами начала разрушения клеевого соединения в воде. Более высокую прочность соединений алюминиевого сплава на эпоксидно-каучуковом клее (45,3 МПа) и стойкость в соленой воде обеспечивает анодирование в фосфорной кислоте. [c.190]

Для герметизации приборов в пластмассовых корпусах (маломощные и мощные транзисторы, интегральные схемы, кремниевые управляемые выпрямители, диоды) служат силиконы, эпоксидные смолы и др. Известны также другие составы наполнителей пластмассовых корпусов, содержащие кроме вязких жидкостей (например, силиконовое масло) также и другие соединения типа коллоидальной двуокиси кремния или окиси алюминия. Коллоидальную двуокись кремния получают гидролизом тетраэтоксисилана. Стабильность параметров приборов в значительной степени зависит от электрических свойств наполнителей. [c.452]

Существует несколько типов внутримолекулярного катализа, наиболее важный из которых наблюдается у р-оксифосфатов. Тогда как 2-метоксиэтилфосфаты гидролизуются в щелочных средах медленно, со скоростями, близкими к скоростям гидролиза этилового эфира, оксиэфир высокореакци.онноспособен в разбавленных щелочах [46], Возможны две схемы внутримолекулярного катализа образование эпоксидного соединения по аналогии с быстрым гидролизом эпихлоргидрина [47], которое наблюдается в отдельных случаях (см. ниже), и циклизация. [c.310]

Описаны комплексные металлоорганические соединения, полученные в результате взаимодействия алкил- или арилпроизводных мышьяка или сурьмы с эфирами различных элементов Предложено использовать такие соединения в качестве присадок к смазочным маслам, эксплуатируемым при высоких давлениях, и антиоксидантов. Соединения сурьмы, например моноэтиловый эфир диэтиленгликольантимонита, добавляемые к органическим серусо-держащим топливам в количестве 0,05%, снижают нежелательное влияние (которое обусловлено присутствием соединений серы) на эффективность тетраэтиленсвинца, используемого в качестве антидетонационного средства 24. Комплексы бутилата сурьмы с галогенидами меди, серебра, марганца и олова используются в качестве присадок при получении смазок, эксплуатируемых в условиях высокого давления 25. Галогенсодержащие эфиры, получаемые при обработке трихлорида сурьмы эпоксидным соединением, образуют продукты гидролиза и конденсации, которые представляют интерес в качестве защитных покрытий, клеев и других подобных материалов 2 . [c.272]

Метод, упомянутый выше (получение высокомолекулярных эпоксидных соединений присоединением к одной эпоксидной группе диэпоксидного соединения вещества с подвижным атомом водорода), выполнйм лишь при ведении реакции в особо мягких условиях, так как вторая эпоксидная группа, даже не принимая участия в реакции присоединения, может легко гидролизоваться по схеме [c.25]

ЭПХГ обладает высокой химической активностью, при его гидролизе идут побочные реакции. Например, ЭПХГ может легко полимеризоваться, чему способствуют повышение температуры и контакт с некоторыми металлами, особенно с железом. В зависимости от применяемого катализатора получаются подвижные жидкости, высоковязкие масла или смолообразные продукты. Поэтому аппаратуру и трубопроводы для ЭПХГ рекомендуют делать из хромоникелевых сталей [167, 168]. Описан ионный механизм полимеризации эпоксидной группы под действием кислотных или щелочных катализаторов с образованием соединений типа полимерных простых эфиров [169]. В случае присутствия кислотного катализатора реакция протекает следующим образом [c.41]

Например, высокотемпературной конденсацией о-карборана с трифенил-боратом синтезированы фенокси-л<-карбораны, гидролизом которых получены соответствующие боргидроксифениленкарбораны - исходные для синтеза карборансодержащих полимеров, в частности полимеров фенолформальдегидного и эпоксидного типов [159]. Олигофенилен-, олигонафтилен- и олигоантраценкар-бораны, полученные высокотемпературной поликонденсацией о-карборана с соответствующими ароматическими соединениями под давлением при 400-460 °С, представляют собой порошки, окрашенные от светло-желтого (бензол) до темно-коричневого цвета (антрацен). При степени завершенности реакции по карборану до 95% олигомеры хорошо растворимы в ацетоне, бензоле и хлороформе [31, 180]. Термическая конденсация карборана-12 возможна и с ферроценом [31]. [c.281]

Создание и исследование резистов продолжается до сих пор с целью разработки материалов с оптимальными свойствами. Получены резисты для электроно- и рентгенолитографии, разрабатываются материалы для ионной литографии (гл. VH). Решающую роль в росте производительности литографии может сыграть повышение чувствительности резистов, поэтому с целью достижения большей светочувствительности в новых разрабатываемых позитивных резистах используется термическое усиление первичных процессов в результате каталитического действия продуктов фотолиза светочувствительного компонента на гидролиз пленкообразующего полимера. Разрабатываются новые типы резистов стойкие к ИХТ, для создания чувствительных к коротковолновому УФ-свету планаризационных слоев, для создания слоев и проявления без участия растворителей (сухие резисты) (гл. VI). Очевидно, для развития микроэлектроники необходимо создавать новые резисты, выдвигая и используя перспективные идеи. Особенно важно находить эффективные фотореакции и на этой основе получать рези . тные композиции. Так, относительно недавно была обнаружена и изучена высокая светочувствительность ониевых солей органических соединений элементов пятой и шестой групп использование полученных результатов в литографии позволило ввести в обиход в качестве полимерного компонента эпоксидные смолы (гл. III). Важным материалом для литографии оказались также полиолефинсульфоны. [c.14]

При гидролизе соединение R Si(0R)3 превращается R Si(0H)3 [67] это соединение неустойчиво, часть гидроксил ных групп вступает в реакцию соконденсации с гидроксил ными группами субстрата или химически адсорбированным н его поверхности водным слоем. Благодаря наличию функцпс нальных групп R аппрет способен химически взаимодействоват с эпоксидной смолой. В результате на границе раздела yf страт — иолимер образуется модифицированный слой. Этотсло как и адгезионный грунт, выполняет роль химического мо стика [68 69, с. 32]. [c.128]

Сравнительно легко гидролизуются полиамидные клеи, по-этбму их целесообразно применять для соединения негигроскопичных материалов. Эпоксидные смолы сравнительно стойки к гидролизу, но присутствующие в отвержденном продукте сложноэфирные группировки могут омыляться в присутствии щелочей. Имеются также данные о возможности гидролиза и других связей в макромолекулах эпоксидных смол [15]. Однако при сопоставлении действия воды на эпоксидные клеи в свободном виде и в клеевом соединении можно сделать вывод о том, что причиной снижения прочности в основн-ом является не гидролиз полимера, а разрушение адгезионных связей. Клеи на основе ненасыщенных полиэфирмалеинатов (смола ПН-1 и т. п.) гидролитически достаточно устойчивы в большинстве соединений, однако, если склеиваются материалы щелочной природы, на- [c.40]

Мол. масса Э. с. определяется соотношением исходных соединений. Из-за протекания побочных реакций (гидролиз эпихлоргидрина до глицерина и эпоксигрупп глицидиловых производных до а-гликолевых групп, изомеризация эпоксидных групп в карбонильные и взаимодействие первых с образующимися гидроксильными, образование концевых 1,3-хлоргидриновых групп С НзС [c.497]

Модификаторы этого типа весьма эффективны также при использовании их для модификации поверхности подложки или наполнителя в случае формирования покрытий из других олигомерных систем, например эпоксидов. К таким соединениям относятся 7-аминопропилтриэтоксисилан и 4,5-эпоксипентилтри-этоксисилан. Эти соединения в результате гидролиза этоксигрупп способны химически взаимодействовать с поверхностью наполнителя и по эпокси- и аминогруппам сополимеризоваться с эпоксидным олигомером. Модифицирование подложки первым нз этих соединений (АГМ-9) приводит к увеличению адгезии эпоксидных покрытий к стеклу из олигомера ЭД-20 с 8,5 до 13 МПа, вторым (ЭС)—до 10 МПа. Наряду с нарастанием адгезии при этом наблюдается некоторое увеличение внутренних напряжений при формировании покрытий на модифицированной подложке или в присутствии модифицированного наполнителя. Зависимость механических и теплофизических характеристик от степени модифицирования поверхности наполнителя соединениями, химически взаимодействующими с частицами наполнителя и с полимером, является немонотонной (рис. 3.5). Уменьшение внутренних напряжений при высокой степени модифицирования, по-видимому, обусловлено ингибированием процесса полимеризации в результате блокирования модификатором функциональных групп олигомера, участвующих в полимеризации. Максимумы прочности и внутренних напряжений на [c.73]

Отверждение кремнийоргани4еских смол происходит в результате взаимодействия оставшихся в олигомерах силанольных групп между собой и с отвердителями — алкоксисиланами. Катализаторами отверждения служат олово- и титанорганические соединения, амины и их комплексы, а также органические соли щелочных металлов, свинца, железа, кобальта. В процессе отверждения выделяются низкомолекулярные вещества — обычно вода или спирт. Довольно широко используется модифицирование кремнийорганических смол ненасыщенными сложными эфирами, эпоксидными смолами и др., осуществляемое обычно на стадии синтеза смол после гидролиза органохлорсиланов. [c.89]

Снижение прочности клеевых соединений металлов на эпоксидных клеях и гидролиз последних в сильно щелочных (pH = 13,5) и кислых (рН = 1), а также насыщенных растворах сильных электролитов (Na l, Mg b, NaNOs) происходят медленнее, чем- в воде [88]. Концентрационный фактор заметно влияет на стойкость гетерогенных полимерных систем [21]. Этот факт можно объяснить, учитывая, что ионы электролита в воде гидратированы [89]. С повышением концентрации электролита содержание недиссоцииро-ванных молекул увеличивается. При контакте с электролитом на поверхности полимера адсорбируются молекулы воды, ионы электролита, а также его недиссоциированные молекулы. Гидратированные ионы большинства электролитов имеют больший размер, чем молекулы воды и недиссоциированные молекулы электролитов. [c.185]

Прочность адгезионной связи между волокнами и матрицей оказывает решающее влияние на прочность композиций с короткими волокнами. Необходимо добиваться максимальной сдвиговой прочности по границе раздела волокно — полимер. В промышленности стеклопластиков успешно применяются аппреты, способствующие повышению адгезионной прочности стеклянных волокон к полиэфирным и эпоксидным смолам. Физико-химические процессы, протекающие при аппретировании стеклянных волокон, изучены достаточно хорошо [63]. В качестве аппретов обычно используют кремнийорганические соединения, в которых органический радикал совместим с полимерной матрицей. При гидролизе одной или нескольких связей =Si—ОК в молекуле аппрете образуются силанольные группы =51—ОН, способные реагировать с аналогичными группами гидрофильной поверхности стеклянных волокон. Теоретически между стеклом и полимерной матрицей образуются ковалентные связи. Важнейшей особенностью-стеклопластиков с обработанными аппретами стеклянными волокнами является значительно меньшая потеря ими прочности и жесткости при выдержке во влажной среде. Аппреты повышают прочность при изгибе и сдвиге однонаправленных стеклопластиков, однако они оказывают значительно меньший эффект на прочность при растяжении. В полимерных композициях с короткими волокнами использование аппретов целесообразно, если они обеспечивают заметное улучшение их свойств. В полиэфирных и эпоксидных стеклопластиках адгезионная прочность между стеклянным волокном и связующим достаточно высока и без использования аппретов вследствие хорошего смачивания волокон жидкими смолами, однако в термопластах, наполненных волокнами любых типов, значительно труднее добиться хорошего смачиванид волокон полимерами и высокой адгезионной прочности между ними. Большое число исследований проведено по нахождению условий аппретирования стеклянных волокон, вводимых в термопла- [c.97]

Присутствие эпоксидного кольца у природного полиинового соединения подтверждается тем, что под действием слабых кислот чрезвычайно легко происходит его гидролиз, однако реакция сопровождается аллильнои перегруппировкой, так как в конечном итоге удается изолировать диол с хромофорной группой три-ин-диена, что следовало из УФ-спектра [18]. [c.150]

Для установления положения эпоксидного кольца природное полииновое соединение было подвергнуто каталитическому гидрированию. При хроматографическом разделении продуктов гидрирования удалось выделить насыщенный эпоксид LIII, м-три-деканол-5 и и-тридеканол-6. Кислотный гидролиз насыщенного эпоксида с последующим окислительным расщеплением образовавшегося диола приводит к валерьяновому и октиловому альдегидам. Получающийся при кислотном гидролизе в результате аллильной перегруппировки триин-диеновый диол LIV приводит после гидрирования и ацетилирования к диацетату тридекандио- ла-1,2, который окончательно был идентифицирован методом газожидкостной хроматографии. Эти данные позволили приписать природному полииновому соединению строение LV [181 [c.150]

Эти данные можно согласовать, если принять, что реакция раскрытия эпоксида протекает как по Sn2, так и по S l механизмам. Учитывая это, можно объяснить и различие между температурами плавления обоих диолов. Гидролиз природного (Ч-)-диацетата LXXVI протекает, вероятно, без существенной рацемизации, в то время как при раскрытии эпоксидного кольца, по-видимому, образуется смесь рацемата с оптически активным соединением [27]. [c.155]

В качестве примера приведено получение полиэпоксидных соединений взаимодействием глицерина или триметилолпропана с 3 молями эпихлоргидрина. В смесь 276 г глицерина (3 моля) и 828 г эпихлоргидрина (9 молей) добавляют 1 г 45% растйора грехфтористого бора в эфире (при соотношении трехфтористого бора и эфира 1 9). Охлаждением поддерживают температуру около 50° в течение 1 /4 часа и далее в течение час. постепенно повышают ее до 80 Для предотвращения гидролиза эпоксидных групп, образующихся при отщеплении хлористого водорода от полученного три-(хлоргидрина) глицерина, реакцию проводят в безводной среде. Для этого 370 г сырого продукта реакции вносят в 900 г диоксана и ведут интенсивное перемешивание с 300 г порошкообразного алюмината натрия при 90—95° в течение 9— 10 час. После фильтрования и отгонки растворителя образуется 261 г глицидного эфира глицерина в виде вязкого желтого масла с т. кип. 215—225"/2 мм. Однако очистка его перегонкой большей частью не требуется, так как достаточно удалить все летучие примеси нагреванием в вакууме при 150°. Продукт реакции имеет вес эпоксидного эквивалента 149 и молекулярный вес 324, откуда следует, что на 1 моль приходится 2,18 эпоксидной группы таким образом, продукт частично полимеризован, так как мономерное соединение имело бы молекулярный вес 260 и 3 эпоксидные груп- н.1 на 1 моль. [c.436]

Фенолоспирты и олигомерные резолы также являются водорастворимыми соединениями. Принципиально они могут использоваться для отверждения карбоксилсодержащих (акриловых, алкидных) и других реакционноспособных пл.енкообразователей (полиуретановых, эпоксидных). Однако водные растворы фенолоспиртов и резолов нестабильны, так как в щелочной среде проявляют склонность к гидролизу уже при комнатной температуре при этом образуются свободные фенол и формальдегид, раствор расслаивается. В кислой среде протекает дальнейшая поликонденсация и продукт теряет способность растворяться в воде. Наибольшую стабильность водные растворы фенолоспиртов и резолов имеют при pH 7,3—7,6. [c.238]

Хорошими стабилизаторами являются сложные эфиры ароматических и алифатических кислот, содержащих этиленоксидную группу, например эфиры эпоксидированных олеиновой и других ненасыщенных кислот, получаемых гидролизом различных масел. В качестве спиртов применяются метанол, бутанол, октанол, циклогексанол, тетрагидрофурфуриловый спирт, монобутиловый эфир диэтиленгликоля и др. Наличие этиленоксидных групп улучшает совместимость хлорсодержащих полимеров и эфиров жирных кислот. Поэтому описанные эпоксидированные соединения часто рассматриваются не только как стабилизаторы, но и как пластификаторы . В промышленности применяются эпоксидированные масла например зпоксидированное соевое масло. Пригоден для этой цели эпоксидированный китовый жир . Однако как пластификаторы они уступают таким соединениям, как трикрезилфосфат и ди-2-этил-гексилфталат. Эффективными стабилизаторами-пластификаторами являются эпоксидированные моно- и диацетоглицериды, например сложный эфир глицерина с одной молекулой эпокси-стеариновой и двумя молекулами уксусной кислоты , эпоксидированные сложные эфиры гликолей и пeнтaэpитpитa Эпоксидные пластификаторы целесообразно применять совместно с обычными стабилизаторами, например солями тяжелых металлов . [c.93]

К отвердителям эпоксидных смол отнесены также соли органических кис.пот многовалентных металлов (дибутилдилаурат олова 1[Л, 9-35], стеарат алюминия [Л. 9-50], нафтенат олова (Л. 9-38], стеарат цинка Л. 9-91]), феноляты [Л. 9-53, 9-165, 9-174], алкоголяты Л. 9-32, 9-139], эфиры (Л. 9-96] и алюминат триэтанол-амина [Л. 9-163]. Эти продукты реакции металлов в основном предлагаются в качестве отвердителей для эпоксидных покровных композиций [Л. 9-40], но их применение ограничено вследствие их низкой стойкости к гидролизу. Феноляты из фенолформальдегида считаются (более стойкими к гидролизу, чем феноляты из фенола и алкоголяты [Л. 9-52]. Соединения металлов могут использоваться вместе с каким-либо другим отвердителем. Например, отмечается использование титаната эфира с пиперидином время жизни системы с DGEBA при комнатной температуре один месяц, но при повышенных температурах реакция идет довольно хорошо — по-видимому, титанат и амин образуют комплекс при комнатной температуре. [c.124]

Применение нестабилизованного 1,1,1-трихлорэтана затруднено из-за его высокой реакционной способности по отношению к металлам, влаге, кислороду в присутствии солей металлов и при нагревании. Подбор стабилизатора для 1,1,1-трихлорэтена представляет собой сложную задачу, так как обычные способы стабилизации хлорорганических растворителей совершенно неэффективны для 1,1,1-трихлорэтана, склонного к конденсационному разложению. В связи с этим стабилизация 1,1,1-трихлорэтана в значительной степени сводится к решению проблемы предотвращения конденсационного разложения, для чего необ ходимы вещества, экранирующие поверхность металла от молекул растворителя. С этой точки зрения перспективно использовать органические вещества, содержащие кислород, азот или серу, а также непредельные соединения. В состав практически всех стабилизующих смесей для 1,1,1-трихлорэтана входят али фатические эфиры, производные эфиров (диоксан, диоксолан) эпоксидные производные и вещества, не образующие пероксид ных соединений с кислородом воздуха. Большинство стабилизаторов—кислородсодержащие соединения. Концентрация ста билизатора 1,1,1-трихлорэтана в отличие от концентрации ста билизаторов других хлорорганических соединений относительно высокая и составляет от 4 до 10% (масс.). Ингибирование реакции гидролиза 1,1,1-трихлорэтана осуществляют добавлением кислородсодержащих соединений, а также эфиров фосфорной и карбоновых кислот, способных образовывать нерастворимы комплексы с хлоридом алюминия. [c.191]

При изучении гидролитической стойкости соединений металлов на эпоксидных клеях, в том числе модифицированных нит-рильными каучуками, методом РФЭС установлено, что в пограничных слоях немодифицированных клеев (независимо от вида эпоксидной смолы) в течение 3—4 мес. превалируют процессы гидролиза, что сопровождается снижением степени сшивания, а с увеличением сроков хранения преобладают процессы окисления. Значительно менее чувствительны к старению эпоксикаучуковые клеи, в которых процессы гидролиза и дальнейшего сшивания замедлены. [c.111]

Известно, что аппретирование субстрата существенно повышает эксплуатационные характеристики композитов и клеевых соединений, особенно их водостойкость [145—147]. Однако методом РФЭС было показано [190], что -аминопропилтриэтокси-силан, используемый в качестве грунта при склеивании эпоксидными клеями стали или титана, в случае длительной выдержки в воде не избавляет от разрушения по пограничному слою. Постепенный гидролиз грунта влечет за собой снижение прочности соединения. При этом механизм процесса заключается в трансформации оксидов алюминия в бемит, который имеет плохую адгезию к основному металлу. Роль -аминопропилтриэток-сисплана заключается в увеличении индукционного периода, необходимого для формирования бемита. [c.111]

Такое соединение, будучи введено в эпоксидную смолу, будет крайне нереакционноспособным. Однако вследствие гидролитической нестабильности двойной связи в этих соединениях при введении их в смолу происходят гидролиз под влиянием влаги воздуха и отверждепие регенерированными первичными аминами. Регенерированный кетон диффундирует к поверхности и испаряется [Л. 5-55 5-56]. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология