Крашение, механизм кислотными красителями

Кислотными красителями окрашивают те волокнистые материалы, которые содержат основные группы и, в первую очередь, аминогруппу—ЫНг. Этими красителями окрашивают шерсть, натуральный шелк и полиамидные волокна (капрон, анид, энант, найлон и др.). Крашение проводят в кислой или нейтральной среде. Механизм крашения описан на стр. 269. [c.282]

Кислотные красители. Для крашения полиамидных волокон применяют главным образом кислотные красители различных групп. Механизм крашения основан на диффузии красителя, со- [c.64]

Прежде всего, увеличения светопрочности можно достигнуть путем изменения физического состояния красителей или волокон. Например, в соответствии с работой [525] немаловажную роль играет сведение доли частиц малого размера до минимума, так как именно эти частицы в первую, очередь подвергаются выцветанию, а скорость процесса определяется скоростью разложения красителя на первых стадиях. Кроме этого, замедлить выцветание можно с помощью образования агрегатов красителя. Для этого следует применять красители с низкой растворимостью в воде, волокна с достаточной и равномерной пористостью избегать веществ, являющихся донорами водорода, или катионоактивных соединений. Можно также использовать последующие обработки, например пропаривание и т. д. [526]. В связи с обсужденной выше зависимостью механизма выцветания от природы волокна, повышения светопрочности можно достигнуть путем введения следов окислителей в белковые волокна или восстановителей (например, формальдегида) в волокна небелкового происхождения. Высокую прочность имеют пигменты, особенно дающие светлые тона. Для увеличения светопрочности может быть использован фотохромный эффект (см. стр. 393) [527]. Более того, светопрочность заметно повышается при включении, красителей в полярную среду, например в бромистый калий, или в случае применения кислотных красителей для крашения анодированного алюминия [481]. Подобные результаты получены при осаждении некоторых основных красителей в виде комплексов с гетерополикислотами [528]. [c.448]

Шерсть 302—305, 1385—86, 1405, 1524 карбонизация 304 механизм крашения кислотными красителями 1479 набухание 1478 отбелка 304 [c.1631]

В нейтральной и слабощелочной среде прямые красители полиамидное волокно не окрашивают. При подкислении красильной ванны сорбция красителя волокном резко возрастает. Это дает основание полагать, что механизм крашения в данном случае такой же, как п при крашении кислотными красителями. Однако при сильном подкислении красильного раствора сорбция многих прямых красителей резко снижается. Это обусловлено малой стойкостью пх в кислой среде, склонностью к образованию крупных агрегированных частиц и даже к выпадению в осадок. [c.200]

Независимо от механизма превращения (нитрильных групп полимера ясно, что введенная в волокно амино- или иминогруппа должна придавать ему способность сорбировать красители анионного типа. Например, если полиакрилонитрильное волокно обработать при 100 С в течение 4 ч в растворе, содержащем 2,5 г/л гидроксиламинсульфата и 0,6 г/л едкого натра,, и затем промыть, то оно будет хорошо окрашиваться кислотными красителями в красильной ванне, подкисленной серной кислотой, обычными способами, принятыми для крашения кислотными красителями. [c.225]

Итак, процесс выбирания кислотного красителя заключается в солеобразовании аниона красителя с аммониевой группой волокна. В основе процесса крашения другими группами красителей для шерсти лежит этот же механизм, о он дополняется другими лроцессами, благодаря чему повышается их прочность на протеиновом волокне, т. е. увеличиваются их прочности к мокрым о бработкам и особенно прочность к мытью. Как видно из табл. 1, эти дополнительные эффекты различны. [c.297]

Для крашения кожи в растворе красителей применяют основные, кислотные, кислотные металлсодержащие, хромовые, прямые, а также кубовые, сернистые и активные красители. Механизм взаимодействия данных красителей с основным белковым веществом кожи — коллагеном в значительной степени аналогичен механизму взаимодействия их с белком шерсти и шелка. Однако следует учитывать, что в реальных условиях краситель взаимодействует не с изолированными коллагеновы-ми волокнами, а с комплексом коллагена и связанного с ним [c.193]

Дисперсные красители имеют исключительно большое значение в современной текстильной промышленности. Связано это с постоянно растущим объемом производства синтетических волокон, многие из которых являются гидрофобными и не окрашиваются или плохо окрашиваются из водных растворов красителей. В частности, это относится к представителям одного из важнейших классов синтетических волокон — полиэфирных волокон типа лавсан, которые не только обладают плотной молекулярной упаковкой и очень малыми размерами микропор, что характерно для многих синтетических волокон, но и инертны к веществам как кислого, так и основного характера, а потому не могут окрашиваться красителями, обладающими свойствами органических кислот или оснований (кислотными, прямыми, основными). Практически наиболее удачным способом крашения полиэфирных волокон является крашение из водных дисперсий нерастворимых или очень слаборастворимых в воде красителей. Краситель из водной дисперсии сорбируется поверхностью волокна, а затем начинается процесс проникновения красителя в глубь волокна по механизму образования твердого раствора для успешного осуществления этого процесса существенно важно, чтобы краситель находился в высокодисперсном состоянии. Поскольку процесс не связан с наличием в макромолекулах волокна активных центров, взаимодействующих с активными центрами молекулы красителя, краситель не фиксируется в каких-либо определенных участках волокна и окраски получаются очень ровными. [c.121]

В. в. второй группы образуют с красителем более или менее устойчивые агрегаты и тем уменьшают их подвижность и скорость диффузии внутрь воло] на. При высоких темп-рах, соприкасаясь с волокном, эти аддитивные соединения распадаются и освобождают краситель. Т. обр., В. в. замедляют скорость крашения и способствуют более равномерному окрашиванию волокна. Такой механизм наиболее вероятен, когда используются красители анионного типа (прямые, кислотные, кубовые и т. д.), а в качестве В. в. — сравнительно высокомолекулярные катионоактивные вен(ества. [c.342]

Поверхностноактивные вещества, применяемые при крашении, улучшают смачивание, ускоряют проникновение раствора во внутренние слои волокна и выравнивают окраску. Равномерность окраски достигается при медленной сорбции красителя волокном и определяется способностью красителя к установлению истинного динамического равновесия в процессе его сорбции и десорбции. Любой компонент красильной ванны, который способствует этому, можно рассматривать как выравниватель. Так, многие из обычных моющих веществ служат выравнивателями в процессах кислотного крашения например, сульфат натрия применяется при крашении шерсти. При кубовом, а иногда и при прямом крашении выравнивателями являются неионогенные полиоксиэтиленовые соединения. Разнообразные наиболее эффективные поверхностноактивные вещества и механизм вызываемого ими замедления сорбции красителей обсуждались в томе 1 [78]. Из последних достижений в этой области следует отметить применение в качестве выравнивателей [c.198]

Несмотря на то, что кислотные красители представляют собой органические соединения с молекулярным весом порядка нескольких сотен, они являются сильными кислотами, так как в их молекулах обычно имеется от одной до трех сульфогрупп. Величина Кп для многих из них >35 колеблется от 10" до Ю , т. е. она того же порядка, как для трихлоруксусной кислоты или для второй степени диссоциации серной кислоты. Поэтому способность шерсти к соединению с соляной кислотой и другими простыми кислотами дает возможность судить о количественных отношениях между волокном и красителем при крашении шерсти кислотными красителями. При титровании шерсти соляной кислотой реакция присоединения заканчивается прн pH 1, причем абсорбируются 80 мпллиэквивалептов кислоты на 100 г сухой шерсти. Количество связанной кислоты приблизительно соответствует содержанию цепей с основными группами а,е-диаминокислоты (лизина), производных гуанидина (арги-ицна) и производных имидазола (гистидина). Однако нельзя считать, что точный механизм реакции между щерстью и кислотой полностью выяснен. Одно из объяснений основано на представлении об установлении равновесия между шерстяным волокном с внутренними ионными связями и шерстью, вступившей в соединение с внешним анионом, протоном или с тем и другим одновременно. Джильберт и Райдил считают это объяснение неудовлетворительным и выводят уравнение, включающее величину потенциала на волокне в течение процесса адсорбции кислоты при различных условиях. Уравнение Джильберта — Райдила оказалось справедливым для системы кислота — краситель Оранжевый П — шерсть. зэ [c.1479]

Изучение механизма крашения белковых волокон кислотными красителями показало, что анионы кислот, всегда присутст-вуюш,ие в красильной ванне, вследствие своих малых размеров быстрее проникают в волокно, чем медленно диффундируюш,ие анионы красителя. После достижения максимума поглош,ения анионов кислоты начинается вытеснение их с активных центров волокна анионами красителя (уравнение 3), что объясняется более высоким сродством последних к волокну. Таким образом, процесс перехода кислотного красителя на белковое волокно рассматривается как обмен ионов. [c.85]

Анионные водорастворимые моно-и дисазокрасители, полученные на основе сульфированных полупродуктов, находят применение в качестве кислотных красителей для шерсти и полиамидных волокон. Оба эти вида волокон содержат аминогруппы, и механизм их крашения включает образование соли между аминогруппами волокна и сульфогруппами красителя. Типичными представителями анионных азокрасителей являются краситель для шерсти 24 и краситель для найлона 25. В последнем соединении, полученном путем сочетания диазотированного [c.371]

Вы])авииваютг1,ее действие веществ первой группы основано на их способности образовывать соединения с волокном и т. о. конкурировать с красителем. По этой причине замедляется выбирание красителя волокном из красильной ванны. При продолжительном крашении, особепно ири высокой темп-ре, краситель вытесняет о поверхности ионы поверхностно-активного вещества. Описанный механизм действия В. в. характерен для краптения белковых или полиамидных волокон кислотными красителями в рассматриваемом случае аналогично действуют в си.пьно кислых средах нейтральные электролиты, нанр. сульфат патрия (глауберова соль). Однако выравнивающее действие наблюдается только, если соль добавляют в значительных количествах при этом может произойти осаждение (высаливание) красителя, особенно ири крашении в темные цвета. [c.342]

Кислотные красители, являясь Na-солями ароматических сульфокислот, при растворении в воде диссоциируют на окрашенный аниод н бесцветный катион. Они окрашивают в кислой среде те волокнистые материалы, молекулы которых содержат группы основного характера (белковые и полиамидные волокна). В кислой среде эти группы приобретают положительный заряд и взаимодействуют с анионами кислоты. Анионы кислотного красителя (АгЗОз) медленнее диффундируют 3 волокно, ч.ем анионы кислоты (Х-), но, обладая большим к нему сродством, постепенно вытесняют анионы кислоты. Механизм процесса крашения кислотными красителями можно представить следующей с.хе- мой (Вол — волокно) [c.50]

Другим способом повышения реакционной способности кератиновых волокон является предварительная обработка шерсти сначала перекисью водорода с последующим восстановлением ев содержащими серу соединениями [313]. Можно также проводить крашение шерсти в герметических пакетах при низких температу- рах с дрбавлением 20 мл/л уксусной кислоты или 50 мл/л 80%-й муравьиной кислоты и 200—300 мл/л этилового спирта [314]. Разработаны специальные вспомогательные средства для непрерывных способов крашения шерсти активными красителями [315]. Реакцию с волокном можно ускорить запариванием или в особых случаях обработкой перегретым паром [316]. Синтетические полиамидные волокна можно окрашивать не только активными красителями для шерсти, которые были получены из кислотных красителей [317—321], но и специально разработанными для них нерастворимыми в воде активными красителями, крашение которыми ведут так же, как дисперсными красителями [318, 322—326]. В этом случае гетерогенная реакция проходит не за счет образования солеподобной связи с волокном, а с помощью механизма растворения. Были также сделаны попытки придания акриловым волокнам реакционной способности по отношению к активным красителям. Акриловое волокно нитрон можно окрашивать р,вма-золами с предварительной обработкой солями гидроксиламина. Максимальный выход красителя, связывающегося с волокном по приведенной ниже реакции, оказался равным 18—25% [327] [c.291]

Обычно нейлон окрашивают дисперсионными красителями при этом механизм крашения сводится главным образом к растворению красителя в волокне, и природа концевых групп не оказывает влияния на процесс крашения кислотные красители не могут быть использованы для удовлетворительного крашения нейлона, так как они дают неравномерные окраски из-за неравномерности структуры волокна, возникающей, по-видимому, при вытягивании его в холодном состоянии. Однако можно ожидать, что в будущем нейлон будут красить кислотными красителями. В этом случае сродство нейлона к кислотным красителям будет являться важным фактором. Чем выше у нейлона содержание концевых аминогрупп и ниже число карбоксильных групп, тем выше сродство этого волокна к кислотным красителям. Молекулы, оканчи- [c.41]

Красители комплекса 1 1 могут взаимодействовать с полиамидными волокнами либо по механизму солеобразования, характерному для простых кислотных красителей, либо в результате образования координационных связей, так как атом хрома в готовом красителе сохраняет способность реагировать с полиамидом. В зависимости от условий крашения, главным образом от кислотности красильной ванны, преимущественно протекает взаимодействие сульфогрупп красителя с положительно заряженными группами волокна или комплексообразование за счет остаточной валентности атома хрома. Возможные варианты взаимодействия красителя хромоланового фиолетового ЗР с полиамидом представлены на схеме [c.192]

Два механизма явлений, обусловливающих влияние поверхностноактивных веществ на процессы выравнивания окраски при кислотном и кубовом крашении, были описаны в томе I. Можно напомнить, что один механизм сводится к непосредственной конкуренции обоих соединений за место на волокне. Так, при кислотном крашении шерсти анионы поверхностноактивного вещества, как и анионы кислотного красителя, стремятся одновременно адсорбироваться на шерсти, что понижает скорость достижения адсорбционного равновесия и, следовательно, скорость крашения. Недавно Флетт и Хойт [21 прямыми опытами показали, что в присутствии алкилбензолсульфоната равновесная адсорбция красителя на шерсти также понижается. [c.417]

Полиакрилонитрильные волокна, которые получаются цо-лимеризащией акрилонитрила с небольшим количеством 2-ви-нилпиридина, ведут себя аналогично полиамидам в отношении кислотных красителей. Исследования Ремингтона и Шреде-разо, 34 показали, что в основе процесса крашения лежит принципиально такой же механизм, но, по-видамому, у этого волох-иа имеется два типа реакционноспособных групп. [c.319]

Наилучшее подтверждение вандерваальсовой природы связующих сил в случае кислотных красителей дано Дербиширом,который калориметрическим путем непосредственно измерил теплоты образования кислоты красителя Оранжевого II (сульфаниловая кислота—2-нафтол) при различных фазовых переходах (теплоту образования безводного и сольватирован-аого кристалла красителя, комплекса шерсть — краситель и двухосновного аниона из бесконечно разбавленного водного раствора). Результаты измерений совместимы лишь с предположением о наличии вандерваальсовых связей полярные силы и объяснение прочности связи выигрышем энергии, получаемым от образования молекулы воды после удаления иона красителя из этой фазы, должны быть исключены. В работе Дербишира достойно внимания прежде всего то, что она не нуждается в каком-либо предположении относительно механизма крашения. [c.331]

Литература по механизму действия протрав на животное волокно приведена в обзоре Джильса. Природа соединений, образующихся на волокне, как до крашения, так и после него, являлась предметом многочисленных исследований. Шерсть обычно протравляется бихроматом натрия или калия с добавлением, в случае необходимости, уксусной кислоты или восстановительного агента, обладающего кислотными свойствами, например щавелевой или винной кислот. Волокно адсорбирует хромовую кислоту последняя, под действием высокой температуры в процессе крашения восстанавливается цистиновой компонентой протеина волокна и образуются соединения, содержащие хром в виде катиона. Окрашенное волокно содержит хром, связанный с молекулами красителя и шерсти. [c.638]

Механизм крашения полиакрилонитрильного волокна (нитрон-3) катионными красителями в настоящее время объясняется следующим образом. Краситель извлекается волокном из красильной ванны и реагирует с кислотными группами волокна с образованием нерастворимой ярко окрашенной прочной соли (можно провести аналогию с образованием нерастворимых прочных лаков при взаимодействии некоторых основных красителей, в том числе и полиметиновых, с гетерополикислотами, например с фосфорновольфрамомолибденовой кислотой (см. стр. 220). [c.370]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология