Анионные азокрасители

В чистом виде трудно выделять анионные азокрасители, особенно те, которые содержат несколько сульфогрупп и получаются в результате нескольких реакций сочетания. Такой простой краситель, как Оранжевый I (С1 Кислотный оранжевый 20 С1 14600 сульфаниловая кислота-> 1-нафтол) при гель-хроматографии на сефадексе 0-25 дает шесть окрашенных полос кроме ожидаемой для красителя [9]. У С1 Прямого зеленого 6 (С1 30295) колоночной хроматографией на окиси алюминия в водно-спиртовом растворе обнаружено пять красителей с максимумами при 388, 644, 534, 640 и 556 нм [10]. [c.28]

КИСЛЫЙ сульфат-анион 157]. Соль диазония легко вступает в сочетание с фенолом, давая азокрасители и смолообразные продукты. Для предотвращения этой побочной реакции соль диазония добавляют в виде очень разбавленного холодного раствора в кипящую воду в количестве, достаточном для удаления фенола по мере его образования [58, 591. По этой методике выход достигает 80—90%. Комплекс диазониевых солей с ионами меди (состояние, в котором реакция сочетания проходит в меньшей степени), сульфатом меди [60] или смесью сульфата меди и мочевины [61] растворяют в кипяш,ей воде, которая разлагает соль диазония. Контрольные опыты, которые доказали бы действенность этих добавок, никогда, однако, не проводились. [c.292]

Полиакрилонитрильное волокно содержит группы кислотного характера (анионы), которые прочно удерживают красители — катионы. Подобно ряду других синтетических волокон, полиакрилонитрильное волокно обладает плотной структурой, в которую могут проникать только красители с относительно небольшими размерами молекул. Поэтому пригодными оказались только катионные азокрасители, содержащие одну азогруппу, производные бензола или (для получения более глубоких и интенсивных окрасок) содержащие вместо одного из остатков бензола гетероцикл. [c.324]

Важнейшей группой азокрасителей являются не содержащие металлов анионные азокрасители. Благодаря присутствию одной или нескольуких сульфогрупп они растворимы в воде и при диссоциации дают анион красителя (отсюда название всей группы). Анионные азокрасители в зависимости от их отношения к окрашиваемым материалам делят на два типа кислотные азокрасители (типа оранжевого II, см. табл. 143) используют при крашении материалов с основными группами (шерсти, шелка, полиамидных волокон, кож) прямые (субстантивные) азокрасители применяют при крашении непротравленных волокон клетчатки (хлопка, льна, регенерированной целлюлозы). [c.244]

Анионные водорастворимые моно-и дисазокрасители, полученные на основе сульфированных полупродуктов, находят применение в качестве кислотных красителей для шерсти и полиамидных волокон. Оба эти вида волокон содержат аминогруппы, и механизм их крашения включает образование соли между аминогруппами волокна и сульфогруппами красителя. Типичными представителями анионных азокрасителей являются краситель для шерсти 24 и краситель для найлона 25. В последнем соединении, полученном путем сочетания диазотированного [c.371]

Диазониевый катион является слабым электрофилом и вступает в реакции электрофильного замещения с активированными ароматическими соединениями. В щелочной среде протекает реакция азосочетания фенола с солями диазония, приводящая к получению желтых или красных азокрасителей (по-видимому, реагирует феноксид-анион). Аналогичную реакцию с диазониевыми солями дают третичные ароматические амины. Первичные или вторичные ароматические амины реагируют по атому азота, образуя диарилтриазены [c.111]

КИСЛОТНЫЕ КРАСИТЕЛИ, содержат в молекуле группы ЗОзН, реже — СООН (выпускаются в виде солей, гл. обр. натриевых, к-рые диссоциируют в воде с образованием окрашенных анионов). Предназначены для окрашивания шерсти, натурального шелка и полиамидных волокон. Образуют с осн. группами указанных волокон ионные связи. По хим. классификации — преим. азокрасители, антрахиноновые, трифенилметаиовые (см. Арилметановые красители) и металлсодержащие красители (как правило, хромовые или кобальтовые комплексы оксиазокрасителей состава 1 1 и 1 2). [c.257]

Для того чтобы дисперсные красители были гидрофобны, они не должны содержать групп анионного характера — 50зН и СООН. Другая особенность строения дисперсных красителей — небольшие размеры молекул красители с большими и жесткими планарными молекулами не могут проникнуть в плотные синтетические и ацетатные волокна. Поэтому дисперсные азокрасители чаще содержат одну и реже — две азогруппы в их состав входят производные бензола, а нафталиновые, обычно, не более одного в состав части дисперсных азокрасителей входят также гетероциклы — пиразол, тиазол и некоторые другие. [c.320]

Очень большое значение имеют катионные азокрасители, с помощью которых окрашивают полиакрилонитрильные волокна. Для катионных красителей характерно присутствие группировки четвертичной соли аммония — Г 1Н4, где К — алкильные или арильные остатки, одинаковые или разные положительно заряженный четвертичный атом азота может также входить в состав гетероцикла. В качестве аниона в молекулу красителя обычно входят ионы С1 , реже СНдЗО . [c.323]

Кислотные красители представляют собой растворимые в воде соли органических кислот, главным образом сульфокислот, реже — карбоновых кислот, иногда — фенолов В водных растворах такие красители диссоциируют с образованием цветных анионов Компенсирующим катионом большей частью является катион натрия, реже — аммония Пигментные лаки из кислотных красителей получают переводом их в нерастворимые соли бария, кальция, свинца, марганца и др Наибольший интерес для лакокрасочной промышленности представляют соли азокрасителей Цветовая гамма их — от оранжевого до красно-фиолетового Пигментные лаки из азокрасителей (азолаки) характеризуются низкими свето- и химической стойкостью Лучшими свойствами обладают лаки на основе [c.347]

Значительное число опубликованных работ посвящено методам экстракционно-фотометрического определения элементов в виде комплексов состава металл (Ме) — галогенид (роданид, сали-цилат или др.) (X) — основание (типа пиридина или азокрасителя) (А). Наиболее широкое распространение получили соединения, возникающие в результате реакции между анионом комплексной кислоты, содержащей металл, и основным красителем, т. е. соединения типа (АН)т[МеХ ]. Однако имеются методы, основанные на извлечении соединений, образующихся в результате взаимодействия комплексного катиона, содержащего металл и основание, с анионом кислоты, т. е. соединения типа [МеА г] Х (например, роданид пиридината меди). Известны также комплексы с двумя различными ионами металлов (железо, олово, дпметилглпоксим). Независимо от характера центрального атома и природы связанных с ним во внутренней и внешней сфере частиц, образующиеся из трех разных компонентов комплексы принято называть тройными. [c.251]

Кислотные красители, содержат окрашенный анион. Большинство красителей является натриевыми солями сульфокислот, содержащих группу SO3. К этому классу относятся кислотные азокрасители, кислотные антрахиноновые красители, индиго-кармин и т.д. Кислотные красители применяются для крашения шерсти из кислой ванпы (см. выше). Кислотность ванны необходима для превращения групп СОО волокна шерсти в группы СООН. Ввиду того что сульфокислоты являются сильными кислотами, группы SOg молекул красителя остаются неизменен-1ШМИ даже в сильнокислых водных растворах. [c.476]

Ионы металлов иногда взаимодействуют с реагентом медленно, и определенное время в преобладающем количестве существуют низшие положительно заряженные комплексы. Кузнецов и Горохова [366] прибавляли к водному раствору металла натриевзгю соль сульфокислоты азокрасителя, хлороформ, затем в твердол виде хелатообразующий реагент и встряхивали смесь. Вследствие экстракции ионных ассоциатов, образованных катионными комплексами металлов с анионом красителя, хлороформный слой приобретал окраску. [c.124]

При взаилюдействии солей диазония с третичными ароматическими аминами (например, диметиланилином) атом водорода в молекуле амина, находящийся в пара-положении по отношению к замещенной аминогруппе и являющийся очень подвижным, отщепляется вместе с анионом соли диазония, а бензольные ядра соли диазония и ароматического амина соединяются так называемой азогруппой —К=М— с образованием азокрасителя [c.348]

Кроме реакций комплексообразования, в колориметрии ис-пользуют также реакции других типов, например окисления— восстановления, органического синтеза и т. д. Так, при колориметрическом определении марганца и хрома их обычно окисляют в окрашенные анионы МпО и СгО , при определении нитритов применяют реакцию с органическими реактивами а-нафтилами-ном и сульфаниловой кислотой, образующими с ионами N0 азокраситель интенсивно красного цвета, и т. д. Иногда используют также реакции образования окрашенных перекисных соединений, например [Ti0(H202)]S04 при определении титана и т. д. [c.463]

Примером цветной экстракционной реакции может служить реакция на о-фенантролин с солями одновалентного таллия и азокрасителем оранжевым 2Б (см. формулу на стр. 779). Одновалентный таллий образует с о-фенантролином только один комплексный катион состава 1 1 [Т1(о-фенантролин)+], который в виде соли с анионом оранжевого 2Б экстрагируется хлороформом, окрашивая его в желтый цвет. Простой, некомплексный, катион Т1+ в этих условиях не образует экстрагирующегося соединения. [c.792]

В противоположность этому, Де йонг и Дийкстра [13] обратили внимание на то, что непосредственно после облучения стабильного диазосульфоната в растворе обнаруживаются анион сернистой кислоты и катион диазония, которые в темноте постепенно взаимодействуют между собой, превращаясь в исходный стабильный диазосульфонат. Удаление одного из ионов, например осаждение анионов ЗОз солями свинца или превращение диазокатиона в азокраситель, обрывает темновую реакцию, и система не возвращается в первоначально е состояние. [c.11]

В этом комплексе атом металла координационно насыщен за счет функциональных групп азокрасителя. Отрицательный (анионный) заряд красителя обусловлен не наличием сульфо- или карбоксильной группы, а принадлежит всему комплексу. Натриевые соли таких комплексов раствюримы в, воде и рависмерщо окрашивают белковые волокна из слабокислых или нейтральных ванн. [c.99]

В качестве примера реакций органического синтеза можно указать на один из методов определения магния. Магний осаждают оксихинолином, фильтруют и промывают. Осадок оксихинолята магния растворяют и обрабатывают раствором соли диазония. В результате сочетания последней с оксихинолином образуется азокраситель в количестве, эквивалентном количеству магния. Подобные методы хорошо известны для колориметрического определения некоторых анионов. [c.19]

Другой пример — краситель Перлоновый прочно-желтый РС (анионный комплекс состава 1 2). Он, как и кобальтсодержащий азокраситель Кислотный рубиновый Н2СМ. (анионный комплекс -состава 1 2), окрашивает шерсть и полиамидное волокно из нейтральной или слабокислой ванны. [c.148]

Превращение Тионина в лейкотионин, а этилового спирта п. ацетальдегид происходит без какого-либо изменения аниона [Fe U] . Каталитическим путем может также протекать реакция восстановления азокрасителей миндальной кислотой. Катализатором в этом случае служит натриевая соль 9,10-антрахинон-2-суль-фокислоты [332]. [c.417]

Методы количественного анализа красителей обсуждаются в гл. 19. Химические методы, такие, как восстановление азокрасителей хлоридом титана или хрома, окисление солями церия растворимых форм кубовых красителей или других способных окисляться соединений, или титрование катионных красителей анионными, могут быть использованы лишь для определения функциональных групп или для количественного определения красителя в смеси, не содержащей других соединений и красителей, способных реагировать с тем же реагентом. Когда доступен заведомо чистый краситель или товарный препарат, пригодный в качестве стандарта, из методов анализа обычно применяется спектрофотометрия в видимой области. [c.29]

Обычно кислотные красители имеют одну или несколько сульфогрупп. Карбоксильную группу в качестве анионной содержат только флуоресцеии (С1 Кислотный желтый 73 С1 45350 ХСК, т. 2, с. 855), его галогенпроизводные и некоторые азокрасители. [c.44]

Краситель, предназначенный для анализа, может находиться в его первоначальной упаковке, снабженной этикеткой, на которой указано фирменное название красителя. С помощью olour Index часто можно установить тип красителя, основный или дис-персный, пигмент и т. д., а иногда и его химический класс, например азокраситель, антрахиноиовый. Если фирменное название не известно, важно найти волокно, для крашения которого используется краситель, например шерсть, акриловое или полиэфирное волокно. В случае, когда ни фирменное название, ни область применения красителя не известны, существует возможность определения его анионного, катионного или неионного характера с помощью методов электрофореза, крашения различных волокон или путем исследования растворимости красителя. Затем при возможности краситель хроматографируют на бумаге, тонком слое силикагеля или полиамида с помощью подходящих растворителей и определяют степень его чистоты. Если краситель является смесевым, его разделяют на составляющие до анализа. [c.351]

К хлопку наблюдается также в щелочном растворе у лейкосоединений многих сернистых и антрахиноновых кубовых красителей, в том числе некоторых красителей, в молекулу которых не входят атомы азота и серы, и у ариламидов оксинафтойной кислоты. Ярко выраженное сродство в отношении целлюлозы проявляется у плоских полициклических молекул, например у молекул фталоцианинов и дибензантронов, которым растворимость придается введением в молекулу красителя сульфогрупп. Хотя у этих красителей окраска обусловлена анионом, но при соответствующем строении красителя целлюлоза способна абсорбировать также и окрашенные катионы. К таким красителям относятся основные азокрасители и фталоцианины с аммониевыми и сульфониевыми группами в молекуле, обладающие субстантивностью по отношению к целлюлозе. Окраска не является непременным свойством субстантивной молекулы и ряд бесцветных веществ, например полиамиды, активно адсорбируются целлюлозой. Однако многие структурные особенности, обусловливающие окраску вещества, благоприятствуют появлению субстантивности. Субстантивность в отношеиии целлюлозы была обнаружена у многих органических соединений различных типов. Приведенные примеры иллюстрируют различие структурных факторов, обусловливающих появление субстантивности и ненадежность слишком упрощенных объяснений накопленных экспериментальных данных. Ниже приводится более подробный разбор структурных особенностей красителей, обладающих субстантивностью. [c.1453]

Ионнообменная хроматография. Процесс ионного обмена широко известен в связи с его применением для умягчения воды. Впервые он был использован для разделения неорганических катионов и анионов. Позже были сделаны попытки применить хроматографическую теорию к ионнообменной адсорбции. В хроматографическом анализе диссоциирующих органических соединений в последнее время все более широкое применение получают синтетические смолы, способные к избирательной адсорбции и обладающие ионнообменными свойствами (Адамс и Холмс, 1935). Получены смолы с кислыми свойствами для катионного обмена и смолы с основными свойствами для анионного обмена. Адсорбция этими смолами в значительной мере определяется зарядом растворенного вещества (при этом надо отметить, что обменная адсорбция представляет собой очень сложный процесс), а для элюирования применяются растворы кислоты, щелочи или соли. Синтетические анионнообменные смолы (например, Амберлит IR4) применялись для хроматографического разделения аминокислот (например, глутаминовой и аспарагиновой кислот в продуктах гидролиза шерсти). Другими примерами применения ионного обмена могут служить анализ нуклеиновой кислоты, адсорбция алкалоидов и отделение свободных сульфокислот от азокрасителеЙ с ЗОзМа-группами в молекуле. Ричардсон наблюдал, что свободные сульфокислоты Небесно-голубого FF и других высокомолекулярных красителей быстро адсорбируются ионнообменной смолой Деацидит В. С уменьшением величины молекулы может быть достигнут такой предел, при котором начинается медленная диффузия в структуру смолы, юз Ионнообменная хроматография может применяться для разделения, очистки и анализа ионизирующихся красителей (кислотные красители и прямые красители для хлопка с сульфогруппами в молекуле и оспов- [c.1514]

Крайне важное значение в химическом анализе азокрасителя имеет определение азогруппы. Для производственных испытаний существует стандартный метод, однако во многих публикуемых работах по азосоединениям он довольно часто игнорируется, вероятно, из-за того, что использование раствора титановой соли, подверженной окислению воздухом, требует применения специальной аппаратуры. Были исследованы другие методы определения азосвязи, основанные на ее окислении стабильными растворами, но они часто не имеют преимущества по сравнению с классическим. Один из таких способов основан на определении азота, выделяющегося при окислении азокрасителя бихроматом калия [49, 50]. Однако он также требует применения сложной аппаратуры. В другом используется реакция обесцвечивания азосоединения сульфатом церия [50]. Недостаток этого способа заключается в том, что больщая часть исследованных азокрасителеЙ не подвергается количественному окислению. Был также предложен простой, быстрый и точный метод определения сульфогрупп в анионном красителе [51], который включает в себя добавление к анализируемому веществу стандартного раствора солянокислой соли бензидина, удаление нерастворимой бензидиновой соли красителя и титрование избытка бензидина в фильтрате. Для установления строения сульфированных азокрасителей большое значение продолжает иметь элементарный анализ и расщепление азосвязи гидросульфитом натрия с последующей идентификацией образующихся аминов. В случае нерастворимых в воде и катионных красителей эти методы в значительной степени подкреплены современными методами, в частности масс-спектрометрией, с помощью которой можно однозначно получить значение молекулярного веса и элементарный состав, а также ЯМР-спектроскопйей, которая дает ценную информацию о протонах, присутствующих в молекуле. [c.1908]