Цепные молекулы, строение

При исследовании диэлектрических свойств полимеров особый интерес представляет оценка полярности кинетических единиц — элементарных диполей мономерных звеньев, так как такая информация помогает изучению строения соответствующих макромолекул [39, с. 339]. Обычно диполи в полимерах связаны ковалентно с основной цепью макромолекулы или с ее боковыми группами. Дипольный момент макромолекулы, позволяющий судить о ее гибкости, можно определить как векторную сумму составляющих векторов — дипольных моментов звеньев цепных молекул Wo [c.242]

Высокоэластичность, так/ке как и ряд других особенностей поведения эластомеров, обусловлена их молекулярной структурой. Все эластомеры относятся к высокополимерам цепного строения, т. е. состоят из гигантских цепных молекул, в которых тысячи повторяющихся структурных единиц (мономерных звеньев) соединены последовательно обычными валентными связями. [c.18]

Следует отметить, что строение звеньев цепных молекул высокомолекулярных соединений отличается от строения молекул соответствующих мономеров, в связи с тем, что в процессе полимеризации происходит рекомбинация связей, приводящая к соединению отдельных звеньев с образованием длинной цепи. Следует также отметить, что при полимеризации происходит образование макромолекул разной длины, а следовательно, и разной массы. Таким образом, молекулярная масса полимера является средней статистической величиной, равно как и степень полимеризации. [c.370]

Полимеры, обладающие одномерным остовом. Линейные макромолекулы обладают большим избытком свободной энергии, вследствие чего принимают такую конфигурацию, при которой каждый их атом окружен возможно ббльшим количеством соседей эффективное внутримолекулярное взаимодействие между ними в значительной мере понижает уровень свободной энергии. В зависимости от характера строения и состава цепные молекулы скручиваются спиралями или складываются гармошкой и упаковываются в таком виде как можно плотнее, образуя так называемые надмолекулярные структуры. [c.39]

Основными кинетическими единицами полимеров являются сегменты (отрезки цепных молекул). Молекулярная масса сегмента почти в 100 раз больше, чем масса молекул простых жидкостей, что вместе с другими особенностями строения полимеров приводит к [c.42]

Хлорирование полиэтилена также позволяет нарушить регулярность строения его цепной молекулы путем частичного разрушения кристаллических структур полиэтилена, что придает ему высоко- [c.226]

Таким образом, причиной свойства — высокая эластичность — является особенность строения — гибкость цепей и блоков, состоящих из цепных молекул. [c.296]

Для полимерных веществ с линейными и разветвленными макромолекулами характерны два типа связей. Между атомами в цепных молекулах действуют довольно прочные ковалентные силы на расстоянии 0,1—0,15 нм. Взаимодействие между цепными молекулами осуществляется за счет сил Ван-дер-Ваальса, проявляющихся на расстоянии 0,3—0,4 нм в ряде случаев между ними обнаруживается и водородная связь. Два типа сил (химического сродства и межмолекулярные), различающихся прочностью и расстоянием, на котором они действуют, обусловливают резко выраженную анизотропию свойств таких полимеров в продольном и поперечном направлениях. Отсюда у них своеобразное сочетание свойств твердых тел с атомным и молекулярным строением. [c.469]

В практике добычи нефти активные компоненты адсорбируются и на металле. Экспериментальные и теоретические исследования были посвящены изучению строения и свойств адсорбционных слоев на границах раздела металл — масло с различными присадками. Наиболее подробно структура и свойства этих слоев описаны в монографии А. С. Ахматова [3]. Им отмечается, что структурно-механические свойства цепных молекул и кристаллов углеводородов, составляющих граничные слои, изучены еще очень мало. Граничные слои по своему строению подобны монокристаллу, образованному цепными полярными молекулами углеводорода в объеме. Однако на строение и свойства этого граничного кристалла существенно влияет силовое поле твердой фазы. Действие этого поля распространяется на расстояние в сотни и тысячи ангстрем от твердой поверхности [3, 29, 44]. Впервые эти силы были измерены Б. В. Дерягиным и И. И. Абрикосовой [44, 41, 49, 61]. Расстояние, на которое распространяется их действие, оценено ими в 0,04 мк [42, 43]. [c.45]

При радикальной полимеризации скорость реакции с повышением температуры увеличивается. Изменение температуры оказывает влияние на строение образующихся полимеров. Для примера можно привести полимеризацию бутадиена при повышенных температурах образуется главным образом циклический димер, а не цепные молекулы. [c.150]

Изменение температуры влияет также на строение образующихся Продуктов. Так, при полимеризации бутадиена при повышенных температурах образуется главным образом циклический димер, а не цепные молекулы. Поэтому полимеризацию бутадиена Проводят при температурах не выше 60° С. Однако и ниже этой температуры размеры и ст >оение цепи зависят от температуру. Установлено, что из большинства мономеров при болсе низких температурах образуются полимеры более высокого молекулярного веса. Например, из изобутилена можно получить продукты высокого молекулярного веса только при 80° С, а из а-метилстирола При —130 С. [c.45]

Полиморфизм — это существование различных кристаллических модификаций у полимера одного химического строения. Различные модификации отличаются по кристаллографическим параметрам (константам и/или углам решетки) и поэтому имеют различные элементарные ячейки. Полиморфизм может быть обусловлен конформационными различиями в цепных молекулах и различной упаковкой молекул, имеющих одинаковую конформацию. [c.77]

Аналогично можно определить и приближенные значения Еп, пользуясь факторизацией энергий активации диффузии газов в полимерах Простой эмпирический метол расчета газопроницаемости полимеров в зависимости от их строения предложил Салам ° . В качестве исходного газа был выбран кислород, а исходного полимера — полиэтилен. Структурные элементы цепной молекулы полиэтилена обозначаются некоторой произвольной величиной. Остальные полимеры, в частности производные винилового ряда, рассматриваются с точки зрения усложнения основной полиэтиленовой цепл путем вве- [c.86]

Независимо от природы диффундирующего вещества, полимеры могут быть расположены в ряд, характеризующийся постепенным понижением коэффициентов проницаемости Порядок расположения полимеров в этом ряду в значительной степени определяется зависимостью коэффициентов диффузии от химической природы и строения молекул полимера, тогда как значения коэффициента растворимости зависят в основном от природы диффундирующего низкомолекулярного вещества. Обращает на себя внимание наличие нескольких групп полимеров с близкими коэффициентами проницаемости. Максимальные значения коэффициентов проницаемости характерны для высокоэластичных каучукоподобных полимеров, минимальные — для жестких полимеров, имеющих в своем составе большое число полярных групп. Наибольшей газопроницаемостью обладают полимеры, в которых взаимодействие цепных молекул осуществляется [c.65]

Синтетические каучуки относятся к высокомолекулярным полимерам цепного строения, т. е. состоят из цепных молекул, в которых тысячи повторяющихся мономерных звеньев соединены последовательно обычными валентными связями. [c.140]

БОЛЬШИЕ ЦЕПНЫЕ МОЛЕКУЛЫ И ИХ СТРОЕНИЕ [c.8]

Следовательно, характерной особенностью высокомолекулярных соединений является наличие длинных цепных молекул утрата цепного строения влечет за собой исчезновение всего комплекса специфических для этих веществ свойств. [c.17]

Типы структур у полимеров. Всякая структура строится из тех или иных структурных элементов. В простейшем случае такими структурными элементами являются атомы, от порядка размещения этих атомов в макромолекуле (первичная структура) зависит химическое строение полимера (гл. I). Физическая структура характеризуется формой и взаимным расположением цепных молекул. [c.430]

В последнее время достаточно четко показана сильная зависимость свойств полимеров от разветвленности цепных молекул. По-видимому, строго линейное строение молекул возможно только в виде исключения [161, с. 2714]. [c.58]

Одним из лучших способов ориентации является постоянное магнитное поле. Оно максимально ориентирует молекулы жидких кристаллов, в нем нет течения вещества, как в постоянном электрическом поле. Длинные оси молекул располагаются вдоль силовых линий магнитного поля. Такая ориентация вызывается диамагнитной анизотропией. Молекулы располагаются так, чтобы направление наибольшей восприимчивости совпадало с направлением магнитного поля. Как показывают экспериментальные данные, диамагнитная анизотропия в основном определяется количеством бензольных колец в молекуле. Чем их больше, тем выше степень ориентации молекул. При изучении строения жидких кристаллов необходимо сочетать идеи классической симметрии и статистики. Подобный подход успешно был применен Б. К- Ванштейном для описания строения агрегатов цепных молекул. Молекулы жидких кристаллов не являются цепными, но значительно удлинены. Это позволяет распространить на них систематику, относящуюся к цепным молекулам. [c.254]

Из существующих гипотез о строении студней наиболее распространенной является гипотеза о сетчатой структуре их. Сущность ее сводится к представлению об образовании между макромолекулами полимера контактных связей, которые лишают цепные молекулы кинетической самостоятельности, сохраняя у них лишь ограниченную подвижность отдельных участков (сегментов). Эта гипотеза обычно распространяется не только на те системы, у которых контакты между макромолекулами имеют природу химической связи и для которых характерна необратимость студнеобразования (вулканизованный каучук, задублениые белки и т. п.), но и на системы, в которых переход раствор—студень обратим при небольших сдвигах температуры или состава. [c.181]

Граничные, смазочные слон обладают истинной упругость формы и подчиняются закону Гука. Их механические свойства определяются условиями всестороннего сжатия. Правильно ориентированный адсорбционный слой цепных молекул углеводородов, находящийся между двумя твердыми поверхностями, обладает огромной упругостью на поперечное сжатие ( = 10 кгс/см-). Его сопротивление сжатию определяется не структурной упругостью слоя, а модуле.м Юнга алмазоподобной структуры метиленовых цепей, работающих на осевое сжатие [75, 109]. Смазочные слои ПАВ между поверхностями трения, обладающие благодаря строению концевых групп хорощими смазочными свой-ства1ми, в то же время обладают бс> ьщим сопротивлением сжатию и разрыву пленки. Большая грузоподъемность граничных слоев обусловлена большой энергией адсорбционной связи граничного слоя с поверхностью металла — адгезионной связью и большой энергией когезионной связи между ориентированными молекулами адсорбента. [c.46]

Главная особенность строения ло тимерного соединения—это наличие цепных молекул, в которых последовательно связано большое число атомов Для такого соединения характерны два типа связен — химические и межмолекулярные, резко различающиеся по энергии и длине В самоь цепи атомы соединяются между собой прочными химическими связями длиной порядка 1—1,5 А. Между цепями действуют значительно более слабые меж-мо текулярные силы на расстояниях яорядка 3—(глава IV), [c.16]

В более ноздних работах Пригожниа и сотр. не делается никаких предположений о решетке в растворах и показана возможность применения принципа соответственных состояний (см. ниже) к жидкостям с цепными молекулами при зтом делаются определенные допущения о строении таких жидкостей. [c.400]

Обычно кристаллический полимер представляют в виде поликристаллического тела, размеры отдельных кристаллитов в котором колеблются в пределах от нескольких десятков до нескольких сотен ангстрем. Участки полимера между кристаллитами не имеют упорядоченного строения и находятся в аморфном состоянии Беспорядочно расположенные кристаллические области и аморфные участки позволяют рассматривать полимер как кристаллическое тело с большим количеством дефектов кристаллической решетки. Степень общей упорядоченности звеньев цепных молекул в полимере (степень кристалличности) играет большую роль в определении свойств кристаллического полимера Благодаря правильной укладке участков цепных молекул в кристаллите невозможен переход цепных молекул из одной конформации в другую, в результате чего гибкость цепных молекул не проявляется и закристаллизованный полимер приобретает значительно ббльшую жесткость, чем жесткость данного полимера в аморфном состоянии . [c.136]

Эти результаты объясняются характерными особенностями химического строения цепных полимеров. Длинные гибкие молекулы могут принимать в растворе множество конфигураций, мало различающихся между собой по внутренней энергии. Известно, что состояние системы, которое можно осуществить большим числом способов, обладает большей термодинамической вероятностью w и, следовательно, характеризуется возросшей энтропией S = klnw. Если цепная молекула состоит из х звеньев и каждое по- следующее звено кюжет расположиться 7 способакш, то число конфигураций, которые может принять макромолекула, по сравнению с числом способов, которым могут расположиться X звеньев в виде отдельных молекул мономеров [c.177]

Выше было показано, что гибкие макромолекулы простого или регулярного строения при растяжении или охлаждении сравнительно легко укладываются отдельными участками цепей в кристаллиты напротив, для жестких мак-ромолекул процессы точной взаимной укладки отрезков цепей крайне затруднены. Отрезки цепи подобны пачке карандашей, расположенных приблизительно параллельно, но различным образом сдвинутых по длине и повернутых вокруг своей оси. Здесь вновь можно подчеркнуть характерное для полимеров различие между поведением цепей и звеньев молекул. При ориентированном расположении цепей (измеряемом, например, по двойному лучепреломлению) расположение звеньев остается все же неупорядоченным (что видно по рентгенограммам) при охлаждении полярных полимеров с жесткими цепями уже при высоких Tg (стр. 225) происходит застывание как цепей, так и звеньев в стеклообразном, а не в кристаллизованном состоянии. По Каргину, процессы взаимной ориентации цепных молекул не следует смешивать с кристаллизацией полимеров в частности, полимеры типа целлюлозы и ее эфиров, поливинилового спирта и др., несмотря на высокую ориентаиию цепей, следует считать не кристаллическими, а аморфными. Многие исследователи (Марк, Германе, Зайдес, Роговин, и др.), однако, полагают, что целлюлоза обладает ми- [c.236]

Введение весьма массивных 3,3,3-трифторпропильных групп также сравнительно мало уменьшает гибкость по-лисилоксановой цепи. По-видимому, для исследованных полиорганосилоксанов расположение заместителей при атоме 51 заметнее влияет на гибкость макромолекул, чем природа самих заместителей Соответственно с гибкостью макромолекул меняется и газопроницаемость по-лисилоксанов. Значение коэффициента проницаемости полимера в основном определяется химической природой строения цепной молекулы и природой боковых групп — заместителей, характеризующих взаимодействие цепных молекул друг с другом. Большое значение имеют также конфигурация цепной молекулы, размеры боковых групп, частота их расположения по цепи, степень симметрии и разветвленность цепной молекулы. Все эти факторы определяют плотность упаковки цепных молекул, с увеличением которой наблюдается снижение проницаемости полимеров. Рассмотрим в отдельности влияние некоторых элементов структуры цепных молекул на газопроницаемость полимеров. [c.69]

Цепные молекулы полимеров в блоке расположены не хаотически, а образуют плотно упакованные образования, получившие название надмолекулярных структурПервичными надмолекулярными структурами аморфных полимеров являются пачки, построенные из развернутых цепных молекул, или глобулы, образованные из свернутых цепей Пачки характеризуются наличием дальнего порядка в расположении цепей и отсутствием дальнего трехмерного порядка звеньев. При регулярном строении цепных молекул пачки могут превращаться в кристаллические образования. Кристаллические структуры, возникающие в полимерах, характеризуются большим разнообразием морфологических форм Так, пачки при кристаллизации полимеров [c.154]

В моделях складчатого строения либо цепи складываются по всему кристаллиту, либо весь кристаллит состоит из слоев складчатых цепных молекул (см. рис. 9.3, д). Размеры складок в разных моделях варьируются. В складчатой модели Мэнли (см. рис. [c.239]

Специфические биологические и физические свойства белков и нуклеиновых кислот в значительной мере определяются их ма-кромолекулярным строением. Длинные цепные молекулы во многом отличны от малых молекул. Тела, построенные из макромолекул, обладают особыми физическими свойствами. [c.117]

Потенинальная энергия молекулы полимера прн повороте одной части молекулы относительно другой вследствие внутрпмоле-"кулпрного взаимодействия изменяется. Для каждой цепной молекулы можно построить график зависимости =/(ф), аналогичный приведенным ранее (см. рис. 5 и 6). Вид кривой зависит от химического строения полимера. Обычно это кривые сложной формы с несколькими минимумами [c.85]

Если размеры таких дефектов превышают размеры кинетических и структурных единиц (ионы, молекулы, звенья цепных молекул), то реакцию тела на действие механических сил можно представить как реакцию непрерывной упругой среды — конти-ниума. Такие случаи можно рассматривать, пользуясь методами теории упругости. Однако наблюдаемые явления не удается интерпретировать с точки зрения теории молекулярного строения вещества. [c.52]

В зависимости от строения полимера и условий разрыва меняются степень и характер ориентации звеньев цепных молекул, и, следовательно, изменяются свойства материала в области разрыва. В зависимости от этого изменяется относительное противодействие разрыву сил главных валентностей и ван-дер-ваальсовых сил. [c.181]