Аминогруппа и азотистая кислота

Такие превращения протекают в живом организме под влиянием соответствующих биокатализаторов. Синтетически они могут быть осуществлены обработкой аминокислот, содержащих первичные аминогруппы, азотистой кислотой. Реакция эта протекает по обычной для первичных аминов (стр. 195 и сл.) схеме с выделением азота [c.362]

При взаимодействии аминов с азотистой кислотой образуются различные продукты в зависимости от того, являются ли амины первичными, вторичными или третичными, а также в зависимости от строения связанных с аминогруппой органических радикалов. [c.424]

Аналогично реагируют и некоторые другие соединения, имеющие вторичную аминогруппу. Например, фенилгидроксиламин при взаимодействии с азотистой кислотой образует Л -нитрозо-производное (36), в котором атом водорода гидроксильной группы находится под влиянием двух электроноакцепторных групп и поэтому способен легко замещаться с образованием [c.426]

Методы получения. Как было отмечено выше, скорость реакции ароматических аминов с азотистой кислотой определяется стадией образования шестичленного переходного состояния. Легкость образования цикла в первую очередь зависит от нуклеофильной реакционной способности и основности атома азота аминогруппы. Последняя в свою очередь в значительной степени зависит от характера заместителей в бензольном, ядре. [c.433]

Действие азотистой кислоты на аминокислоты аналогично ее действию на амины аминогруппа замещается на оксигруппу. Характерно, однако, что при образовании сложных эфиров а-амино-кислот реакцию можно остановить на стадии диазопроизводного, которое, отщепляя подвижный протон, стабилизируется за счет образования системы сопряжения, включающей карбонильную группу [c.168]

Применительно к ароматическим аминам реакция носит общий характер [399], причем реакции не мешает наличие таких заместителей, как галоген, нитро-, алкильная, альдегидная, сульфокислотная группы и др. Поскольку алифатические амины не реагируют с азотистой кислотой при pH ниже 3, оказывается возможным, поддерживая pH около 1, диазотировать ароматический амин, не затрагивая алифатическую аминогруппу в той же молекуле [400]. [c.479]

Реакции аминогрупп в аминокислотах. Действие азотистой кислоты. Аминокислоты с первичными аминогруппами реагируют с азотистой кислотой НО—N=0 подобно первичным аминам (стр. 274) группа — NHj замещается группой —ОН. Тем самым аминокислоты превращаются в оксикислоты. При этом выделяется газообразный азот. Например [c.283]

Таким образом, и в ароматических аминах первичная аминогруппа при действии азотистой кислоты может быть заменена на гидроксил. Этим путем из первичных ароматических аминов получаются фенолы, но реакция происходит с промежуточным образованием ди азосоединений по схеме [c.388]

Третичные ароматические амины, в отличие от третичных аминов жирного ряда (стр. 274), взаимодействуют с азотистой кислотой. Третичная аминогруппа проявляет себя как заместитель I рода, поэтому остаток азотистой кислоты — нитрозогруппа — легко замещает водород в бензольном ядре в пара-положении к аминогруппе [c.388]

Для определения конфигурации второго, несущего окси-группу, асимметрического центра, аминогруппу заменяют на оксигруппу действием азотистой кислоты, переходя к диоксн-кислоте [c.202]

Разрушение аминогруппы под влиянием азотистой кислоты с выделением азота — один из примеров реакции дезаминирования. [c.98]

Определение аминогруппы. Амины относят к основаниям, поэтому их можно титровать в водной среде или в органических растворителях. Алифатические амины представляют собой достаточно сильные основания, поэтому их можно титровать и водной среде кислотам ,. Ароматические амины являются более слабыми основаниями и плохо титруются в неводных растворах (например, в уксусной кислоте, ди-оксане, спиртах, нитрилах, эфирах и др.). Амины хорошо растворимы в этих растворителях, но не взаимодействуют с ними. Основность аминогруппы при этом не понижается. Количественное определение первичной аминогруппы можно также проводить, используя азотистую кислоту, согласно реакции [c.822]

Наконец, идентификацию первичных аминогрупп по методу ван Слайка можно значительно упростить, применяя газовую хроматографию (Гофман и Лысый, 1962). Решающим преимуществом газохроматографического метода по сравнению с волюмометрическим определением азота является то, что нет необходимости в проблематичном до сегодняшнего дня отделении окислов азота и в применяемой для этого аппаратуре. К пробе, помещенной в закрытый реакционный сосуд, который может быть присоединен к газохроматографической аппаратуре, добавляют азотистую кислоту. При этом газо- [c.254]

В алифатическом ряду аминогруппа обменивается ва гид рок сильную в нем азотистой кислоты [c.319]

Амины с тремя аминогруппами в одном бензольном ядре дают с азотистой кислотой только продукты осмоления. [c.454]

По этому методу образование аминогруппы в положении 4 происходит в процессе циклизации и ее не надо вводить в ядро посредством двух стадий. Однако для преобразования циангруппы в положении 5 в бромметильную требуются три стадии 1) каталитическое гидрирование 2) обработка азотистой кислотой соединения П и 3) обработка бромистым водородом соединения П1. [c.71]

Получить такие мутации, как замена ОС-пар на АТ-пары, можно простым химическим способом, а именно обработав нх азотистой кислотой (НМОг), которая осуществляет дезаминирование аминогрупп до гидроксильных групп. При этом цитозин превращается в урацил, который спаривается уже не с О, а с А. Таким образом, происходит по существу простое замещение или транзиция (разд. Г, 1). Под влиянием азотистой кислоты аденин превращается в гипоксантин, который (подобно гуанину) имеет тенденцию спариваться не с Т, а с С. (Гуанин также можно превратить в ксантин, однако такая замена не оказывает, по-видимому, существенного влияния на спаривание.) Многие другие химические модификации оснований также мутагенны. Так, например, к атому углерода в шестом положении в пиримидинах может присоединяться гидроксиламин, обладающий слабыми мутагенными свойствами. К наиболее сильным мутагенам относятся алкилирующие агенты. Эти соединения независимо от того, действуют ли они по или [c.289]

При действии окислов азота на аминосульфокислоты сульфогруппа замещается на нитрогруппу, а аминогруппа превращается после диазотирования и гидролиза в гидроксильную, и обычно происходит дальнейшее нитрование [219]. При этом взаимодействии даже из метаниловой кислоты получается 2,5-динитрофенол, диме-тйланилин-4 сульфокислота превращается, вероятно, в 2,3,4-три-нитродиметиланилин, а азотистая кислота дает п-нитрозодиметил-анилин и нитрозосульфокислоту неизвестного строения [220а]. [c.228]

Диазотирование аминогруппы. Важный класс производных аминокислот был открыт Курциусом, который нащел, что эфиры аминокислот под действием азотистой кислоты превращаются в диазо-к и с л о т 1,1 — вещества, относящиеся к группе алифатических д и а 3 о с о е д и н е и и и [c.358]

При действии азотистой кислоты на W-алкиламиды, например на /V-метилмочевину, также образуются /V-нитрозосоедине-ния (38). При этом нитрозируется более основная ( + /-эффект группы СНз) аминогруппа. Полученный продукт используют для синтеза диазометана (см. разд. 6.2,3). [c.427]

Способность аминов реагировать с азотистой кислотой определяется наличием у атома азота аминогруппы неподеленной пары электронов и хотя бы одного атома водорода, способного впосле дствии отщепиться в виде протона от атома азота. [c.428]

В первичных алифатических аминах, а также аминокислотах, по.гипептидах и белках, имеющих первичные аминогруппы, определение последних проводят по методу Ван-Слайка (используется реакция с азотистой кислотой). [c.271]

На 0,073 г аминокислоты, молекулярная масса которой равна 146, подействовали азотистой кислотой. В результате реакции было собраио 224 мл азота (н.у.). Определите, сколько аминогрупп содержится в молекуле исследуемой кислоты. [c.101]

У. Укажите реагенты для идентификации 1) С=С-связи, 2) аминогруппы, 3) ОН-группы спирта. а. 3%-иый раствор КМлО б. нсг в. Бромная вода Г УаОН д. Азотистая кислота е. Уа металлический [c.245]

I. Укажите тип азотсодержащих функциональных групп в молекуле трихомонацида, т.е. 1) УН-группы, 2)У(С2Н5)2-группы, 3) У-атома в гетероцикле, 4) У02 группы. а. Первичная аминогруппа б. Вторичная аминогруппа в. Третичная аминогруппа г. Эфир азотистой кислоты д. Нитрогруппа [c.313]

Если алифатическая аминогруппа находится в а-положении к группам OOR, N, СНО или OR и т. п. и содержит а-во-дород, то обработка азотистой кислотой приводит не к солям диазония, а к диазосовдинениям [401]. Такие диазосоединения [c.479]

Следует отметить один очень важный факт — некоторое сходство комплексных соединений с органическими соединениями по изомерии и по отдельным реакциям. Например, гидроксильные группы, аминогруппы и др. реагируют в комплексных- соединениях так же, как и в органических соединениях в комплексах приходится различать нитросоединения и эфиры азотистой кислоты нитро-Н — NO2 и нитритогруппы Н—О—NO. [c.376]

Вторичные амины ири действии на них азотистой кислоты, в результате замещения атома водорода в аминогруппе на остаток азотистой кислоты — нитрозогруипу (—N=0), образуют нитрозамины [c.274]

Реакция с аэотистой кислотой. Первичные ароматические амины в реакции с азотистой кислотой НЫОа отличаются от первичных аминов жирного ряда. В последних, как известно, при действии азотистой кислоты аминогруппа заменяется на гидроксил, выделяется азот и образуются спирты (стр. 274). Если же азотистой кислотой действовать на холоду на соль первичного ароматического амина, то при этом вначале образуются диазо- [c.387]

Первичная аминогруппа а-амииокислот типа КСН(ЫНз)С02 обладает всеми характерными реакциями этой группы (разд. 6.2.6). При взаимодействии с минеральными кислотами аминокислоты дают соли, хотя фактически это протонированный карбоксилат-анион цвиттер-иона. Обработка азотистой кислотой приводит к соответствующим гидроксисоединениям. Амииокис-лоты можно ацилировать и алкилировать, но для осуществления этих реакций аминокислота должна находиться в форме со свободной аминогруппой, т. е. реакцию надо проводить в nie- [c.293]

Диметиламиноантипирин носит название пирамидона и применяется как жаропонижающее и антиневралгическое средство. Получают его следующим образом. Антипирин обрабатывают азотистой кислотой и вводят в положение 4 нитрозогруппу, а затем восстанавливают ее до аминогруппы. На полученный продукт действуют иодистым метилом [c.603]

Амины, обладающие слабой основностью, например 2,4-динитро-1-нафтиламин, диазотируются быстро и нацело по методу Ходжсона (1933), заключающемуся в прибавлении амина в растворе уксусной кислоты к охлажденному раствору нитрита натрия в концентрированной серной кислоте. Этот способ находит широкое применение. Так, обе аминогруппы о-, м- и п-фенилелдиаминов легко диазотируются именно этим методом, а не обычным путем. Взаимодействие водного раствора о-фенилендиамина с азотистой кислотой приводит к бензтриазолу [c.256]

Подобно тому как у первичных и вторичных аминов воздействию азотистой кислоты быстрее подвергается аминогруппа, чем ядро, так и реакция между аминами и солями диазония протекает обычно с образованием Ы-замещенных продуктов, известных под названием диазоами-носоединений. Так, конденсация хлористого фенилдиазония с анилином приводит к диазоаминобензолу (желтые кристаллы т. пл. 98 °С) [c.271]

Реакция первичных аминов (нак правило, с концевыми аминогруппами) с азо- тистой кислотой часто приводит к перегруппировкам. Например, при взаимодействии с азотистой кислотой н-цропиламина образуется смвсь нормального и лзопропидо- вого спиртов. [c.885]

Действие азотистой кислоты на аминосоединен и я. Этот метод применим только к соединениям с аминогруппой по соседству с электроноакцепторной функцией [c.64]

Поскольку основность ароматических аминов на несколько порядков ниже, чем основность аминов алифатических, то при реакциях диазотирования особую важность приобретает активирование азотистой кислоты минеральными кислотами [см. схему (Г.8.11)]. Избыток кислоты необходим, кроме того, для предот-вращения сочетания образовавшейся соли диазония с еще не прореагировавшим свободным амином [образование триазенов см. схему (Г. 8.29)]. В то же время реагировать с азотистой кислотой может лишь свободный амин, имеющийся в некотором количестве вследствие гидролиза соли. Концентрация кислоты должна соответствовать основности диазотируемого амина. Для аминов типа анилина применяют 2,5—3 моля минеральной кислоты-на 1 моль амина и нитрита натрия более слабоосновные амины требуют более высокой концентрации кислоты. Например, 2,4,6-тринитро-анилин, основность аминогруппы которого примерно соответствует основности амида кислоты, диазотируют в концентрированной серной, фосфорной или ледяной уксусной кислоте. Диазотирование таких аминов можно осуществить и без нитрита натрия, если вести реакцию в концентрированной азотной кислоте в присутствии эквимолярных количеств сульфата железа (II), (Какая реакция происходит в этом случае прежде всего ) [c.230]

Из М-монозамещенных (вторичных) амидов кислот аналогично образуются нитрозам,иды. (Напишите схему этого процесса для N-мeтилмoчeвиiHы Почему метилированная аминогруппа реагирует с азотистой кислотой раньше, чем неметилированная ) [c.231]

Дальнейшее изучение грамицидина С показало, что указанные аминокислоты (I—V) содержатся в исходной молекуле в равномолекулярныл <оличествах и что он представляет собой циклический полипептид, в кото-эом только одна аминогруппа (орнитина) не принимает участие в образова-гии пептидной связи. Она и обусловливает основные свойства грамицидина С, пособность образовывать пикрат, реагировать с азотистой кислотой гто типу первичных алифатических аминов и пр. Установлено важное значение )той б-аминогруппы для антибиотической активности грамицидина С с ее (езаминированием или ацилированием действие грамицидина исчезает [c.739]

Аминокислоты. Азиды алифатических аминокислот с первичной аминогруппой не были выделены в свободном виде, и было сделано лишь несколько попыток получения их из соответствующих гидразидов. Азотистая кислота реагирует как с гидразидной, так и с первичной аминогруппой, и в результате образуется смесь неидентифицированных веществ [88]. Если и аминогруппа и карбоксил присоединены к ароматическому ядру, то можно получить аминоазид, применяя соли диазония (стр. 356). При взаимодействии л-аминобензгидразида с солями диазония образуется л-аминобензазид, а аминогруппа не затрагивается полученный азид может быть подвергнут перегруппировке, в результате которой образуется (после гидролиза) л-фениленди-амин [88] [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология