Теплота адсорбции калориметрическое определе ние

Для измерения теплот адсорбции применяются в основном калориметры, в которых производится компенсация теплового эффекта при постоянной или близкой к постоянной температуре [1, 29, 30, 33]. Достигнута столь высокая точность калориметрического измерения теплового эффекта, что погрешность определения средней мольной и дифференциальной теплот адсорбции часто определяется погрешностью измерения количества адсорбированного вещества. [c.99]

Первый способ является самым естественным. Второй способ, очевидно, имеет лишь ограниченный смысл, так как он предполагает, что теплота адсорбции уже определена априорно (калориметрически). Что касается третьего способа, то с первого взгляда он представляется крайне невыгодным, так как хорошо известно, что [c.8]

В области малых заполнений обычно трудно определить малые давления р при разных температурах с нужной для построения изостеры точностью. Поэтому в этом случае предпочтительно определять теплоту адсорбции калориметрически. Впуская последовательно небольшие порции газа (пара) в калориметр с адсорбентом,, измеряют выделяющийся тепловой эффект, деля который на соответствующее количество адсорбированного вещества, получают теплоты, близкие к определяемым из изостер дифференциальным теплотам адсорбции. [c.458]

Вклад энергии водородной связи в. теплоту адсорбции можно определить с помощью метода газовой хроматографии двумя способами во-первых, по разности теплот адсорбции на поверхности неспецифического адсорбента молекул, образующих водородную связь друг с другом (в частности, спиртов), измеренных калориметрическим методом при больших заполнениях, и газо-хроматографическим методом при небольших заполнениях во-вторых, по разности теплот адсорбции спиртов и соответствующих им н-алканов на монослое, [c.70]

Это уравнение содержит 1 — дифференциальную теплоту адсорбции, которую принимают одинаковой для всех частей поверхности, иными словами, поверхность считается однородной. Если по результатам, например, калориметрических измерений или путем вычисления из изотерм по уравнению Клаузиуса-Клапейрона, можно определить величину Ей то тогда удельную поверхность можно рассчитать по углу наклона изотермы ад- [c.252]

Известно несколько методов, с помощью которых можно определить теплоты адсорбции наиболее прямым является калориметрический. Для него используются как адиабатические, так и изотермические (с переходом фаз) калориметры, позволяющие по изменению температуры калориметрической [c.21]

На основании полученных изотерм были определены изостеры адсорбции, по наклону которых были вычислены дифференциальные теплоты адсорбции Qa, приведенные на рис. 3. Полученная из хроматограмм зависимость Q от а близка по форме к соответствующей зависимости, установленной из калориметрических измерений при 20° С [1], и практически совпадает с соответствующей зависимостью, пересчитанной на 70° С с использованием экспериментально определенной теплоемкости адсорбционной системы н-гексан — графитированная сажа [2]. [c.463]

Выше было рассмотрено изменение энергий связи кислорода с поверхностью катализаторов в зависимости от степени заполнения кислородом и была показана энергетическая неоднородность поверхности различных катализаторов. Аналогичные данные получены и для олефинов. На олово-сурьмяном катализаторе (Sn Sb=l 1) калориметрически определены теплоты адсорбции изобутилена они изменяются с заполнением поверхности адсорбатом (от О до 18% монослоя) с 208 до 83 кДж/моль [146]. [c.54]

Парциальную молярную энтропию адсорбции Л5 определяют из да или дз1 по уравнению (Х1У-127). Таким образом, чтобы найти Д5, необходимы либо калориметрические теплоты адсорбции и одна изо- [c.477]

На основании изотерм адсорбции при 90 и 79° К были определены теплоты адсорбции для аргона, азота, кислорода и водорода. Для первых трех газов изменение теплоты адсорбции с заполнением поверхности оказалось вполне аналогичным изменениям, которые описаны в точной калориметрической работе с рутилом [88, 89]. В более ранних работах с пористым стеклом [c.269]

Итак, определив с помощью калориметрических измерений или из изостер зависимость дифференциальной теплоты адсорбции да от степени заполнения поверхности 0, а из изотермы адсорбции зависимость свободной энергии от 0 и подставив полученные значения в уравнение (1.25), получим А5 адсорбции. Величина А5 представляет собой разность энтропий газа и адсорбированного слоя, находящихся в стандартных состояниях. [c.28]

Явления адсорбции в процессе комплексообразования. При приближении к поверхности кристалла карбамида молекулы н-алкана она адсорбируется на этой поверхности при этом кристалл-карбамида получает достаточно энергии для перехода из тетрагональной форумы в гексагональную. Калориметрическим методом была определена [16] теплота адсорбции н-октана арбамидом с размерами частиц 0,1-0,15 мм. Авторы этой работы установили, что теплота адсорбции н-алкана на твердой поверхности карбамида несколько больше вычисленной теплоты образования комплекса, составляющей 6,7 кДж на одну метильную группу. Поэтому они считают, что н-алканы удерживаются в решетке адсорбционными силами. В работе [8]явление адсорбции отрицается. [c.46]

Теплота адсорбции может быть также определена путем непосредственных калориметрических измерений. Если некоторое количество газа ввести в сосуд, содержащий откачанный адсорбент, то при этом выделяется теплота, называемая интегральной теплотой адсорбции. Эта величина представляет собой среднее значение теплоты адсорбции для той части поверхности, которая оказывается покрытой адсорбирован- [c.42]

Теплота адсорбции воды на угле была определена калориметрически Кейсом и Маршаллом[1 ]. В двух сериях опытов с ледяным калориметром они получили [c.316]

Основными физико-химическими характеристиками адсорбентов являются, с одной стороны, их структурные характеристики, часто не зависящие или мало зависящие от свойств адсорбирующихся веществ (удельная поверхность, пористость) и, с другой стороны, свойства, определяемые в основном природой системы адсорбент — адсорбат (энергия адсорбции, изотерма адсорбции и т. п.). Все эти величины обычно определяются при помощи адсорбционных опытов в статических условиях. Однако адсорбционные измерения часто бывают весьма длительными и требуют много времени для завершения и получения окончательного результата. В особенности это относится к калориметрическим определениям дифференциальных теплот адсорбции, требующим сложной аппаратуры, весьма чувствительной к колебаниям внешних условий. В послед нее время появляется довольно много работ по газо-хроматографическому исследованию изотерм адсорбции [1]. В ряде работ показано, что хроматографический метод позволяет быстро при некоторых допущениях определить изотерму адсорбции в удовлетворительной близости к изотермам, измеренным в статических условиях в вакуумной аппаратуре. Гораздо в меньшей степени исследованы возможности определения теплот адсорбции по данным газовой хроматографии [2], так как в лабораториях, занимающихся газовой хроматографией, обычно нет калориметров, позволяющих для сопоставления непосредственно измерять теплоты адсорбции для тех же систем. [c.37]

Теплоты адсорбции аммиака на каталитических поверхностях можно, кроме того, измерить непосредственно калориметрически. В двух таких исследованиях [32, 34] дифференциальные теплоты адсорбции были измерены путем напуска небольших количеств аммиака на катализатор. Если количество катализатора составляло примерно 1 г, то можно было определить количество тепла порядка 1 кал. Наименьшие количества аммиака, следовательно, соответствовали заполнению поверхности порядка 1 -10 — 2 10 молекул/см . [c.374]

Теплота адсорбции воды на угле была определена калориметрически Кейсом и Маршаллом[1 ]. В двух сериях опытов с ледяным калориметром они получили 10 510 и 9460 кал моль, в среднем 10 ООО кал моль. Теплота конденсации приО° составляет 10 740 кал моль. [c.316]

Теплота адсорбции может быть определена непосредственно экспериментальным путем с помощью калориметрического метода, но может быть вычислена и теоретически—термодинамическим путем по опытно найденной изотерме адсорбции, позволяющей вычислить равновесные концентрации (давления). [c.95]

Теплота хемосорбции обычно больше теплоты физической адсорбции, которая в свою очередь немного выше теплоты сжижения. Известны три метода, с помощью которых можно определить теплоты адсорбции наиболее прямым является калориметрический. Для него используются как адиабатические, так и изотермические (с переходом фаз) калориметры, а также микрокалориметры. В некоторых случаях, например при измерении температуры проволоки при напуске газа, можно в качестве калориметра использовать сам адсорбент. Количество тепла, выделяющееся при напусках малых порций газа, и данные о количестве газа, адсорбированного при конечном давлении впущенного газа, позволяют построить кривую зависимости ДЯ от 6, где ДЯр—калориметрическая дифференциальная теплота. [c.93]

Теплота смачивания калориметрически определяется как теплота, выделяемая ири смачивании чистого твердого образца или порошка исследуемой жидкостью. Методика измерения теплот смачивания подробно описана несколькими авторами [12—15] (см. также разд. Х1У-4), Поскольку измеряемые величины имеют порядок всего нескольких сотен эрг на квадратный сантиметр, в опытах необходимо использовать тонкодисперсные образцы с из1вестной абсолютной площадью поверхности, оцененной каким-либо независимым способом, обычно по адсорбции газа. [c.270]

Определив с помощью калориметрических измерений или из изостер зависимость дифференциальной теплоты адсорбции от величины адсорбции Г2 или заполнеегия поверхиости в (рис, XVII, 13, кривая 2) и определив из одной изотермы адсорбции зависимость дифференциальной работы адсорбции от 9 (рис. XVII, 15, кривая /), можно найти соответствующую зависимость для дифференциальной энтропии адсорбции [c.486]

Изостерная теплота адсорбции практически совпадает с дифференциальной теплотой адсорбциц, отличаясь от нее на работу расширения НТ, т. е. а . = + ВТ. Последнюю можно определить калориметрически в изотермических условиях как бесконечно малое увеличение количества теплоты при изменении 0, на бесконечно малую величину. [c.689]

Зависимость дифференциальной теплоты адсорбции ц от х1х . Величина ц определялась калориметрически [29] при —195° (О, ) и изостернчески [28] (4- от —194,8 до —182,8 Л от —204.7 до —182,8 от —204,7 до —194,8°). [c.73]

Зависимость дифференциальной теплоты адсорбции д от х х . Величина д определялась калориметрически [29] при —195° (О, , Л) и изостернчески [28] (+ от —194,6 до —183,Г). [c.73]

Интегральную теплоту адсорбции Qi можно измерить калориметрически, пепоаредственно определяя тепловой эффект при контакте заданного количества адсорбата с чистой поверхпостью адсорбента. Иногда удобнее измерять теплоту смачивания твердого тела жидким адсорбатом. При смачивании чистого твердого тела мы получаем интегральную теплоту адсорбции при Р = Р°, т. е. QiiP°) или q P°), тогда как при смачивании адсорбента, предварительно выдерж-аиного до установления равновесия в парах адсорбента давл ением Р, тепловой эффект соответствует разности [qi P°)—Яг Р)]- Таким образом, измеряя теплоту смачивания при Р и Р°, можно найти qi P) [100, 101]. Дифференциальную теплоту адсор бции да находят по наклону завпоимости Qг от 2 нли измеряют тепловой эффект при введении в систему небольших добавок адсорбата [102]. [c.477]

Измерения проводились в калориметре с постоянным теплообменом [12], позволяющим с довольно большой точностью определять медленно выделяющуюся теплоту адсорбционного процесса. Для дозирования водяного пара в калориметре использовался так ж , как и в каталитической части работы, кристаллогидрат перхлората магния, помещенйый на весы Мак-Бэна. Точность измерения величины адсорбции в наших опытах при навеске катализатора околр 9 г составляла 0,25 м-моль воды на 1 г катализатора. Мы вводили, в калориметрическую гильзу такие порции водяного пара, чтобы точность измерения приращения величины адсорбции была не менее 1% (в первых трех опытах точность была меньше и составляла 3—5%). Тепловой эффект мы измеряли с точностью 0,2—0,5%. Таким образом, точность определения дифференциаль-, ной теплоты адсорбции определялась точностью измерения приращения адсорбир.ован-ного количества воды и составляла 1—2%. Давление измерялось ртутными манометрами. О наступлении равновесия судили по неизменности давления и по ровному ходу калориметра. [c.125]

Первое пз этих предполо кеннй подтверждается непосредственными измерениями теплот адсорбции. Кулидж [2 ] определил изотермические теплоты адсорбции воды на угле Кейс и Маршал[з ] измерили теплоты адсорбции непосредственным калориметрическим методом. В обоих случаях было найдено, что несколько меньше [c.244]

Когда теплота адсорбции определяется калориметрически, то измеряют величину, которая лежит между значениями и изотерм- Адсорбция в этом случае не происходит без внешней работы, но трудно решить, до какой степени эта работа переносится в калорихметр как тепло. Однако величина произведения ВТ обычно не составляет более 5—10% от общей теплоты адсорбции, что не намного превышает экспериментальные ошибки во многих из этих измерений. [c.300]

Согласно предыдущему обсуждению, калориметрическая теплота адсорбции должна быть равной изостерической теплоте адсорбции с точностью до ВТкал люлъ. Это составляет около 5—10% всей теплоты адсорбции. Таблицы 27 и 28, взятые у Кройта и Мод-дерман [ J, иллюстрируют характер полученного совпадения между калориметрической и изостерической теплотами адсорбции. Приведенные в табл. 27 дифференциальные теплоты адсорбции углекислого газа на угле были определены Титовым [ ], калориметрические величины были измерены при 0°, изотермы были получены при О и 30°. Изостерические величины dqjda для метилового спирта на угле были вычислены из изотерм Кулиджа [ ], измеренных при О и 33,3° калориметрические величины были получены Лэмбом и Кулиджем [ ] при 0°. Изостерические теплоты адсорбции, вычисленные но уравнению (23) и приведенные во втором столбце, соответствуют количествам адсорбированного газа, приведенным в первом столбце. Третий столбец дает калориметрические теплоты адсорбции и четвертый — объемы адсорбированного газа до [c.304]

В этой главе мы уже приводили многочисленные примеры, показывающие, что теплоты адсорбции газа на различных адсорбентах приблизительно равны. Для теплоты адсорбции водорода на угле при—185° Дьюар [ ] измерил калориметрически 1600 кал/моль, для водорода на железе Бентон получил из изотерм при —183 и —195° 1600 кал/моль. Для водорода на различных смешанных окисных катализаторах Тейлор и его сотрудники [ > ] нашли теплоты адсорбции в 2000 кал/моль, тогда как Эммет и Гаркнес[ ] получили ту же величину для водорода на железе (изостерические теплоты). Для азота на железе и на окиси хрома Биб и его сотрудники определили калориметрически [c.330]

На рис. 4 приведены теплоты адсорбции углеводородов на двух образцах цеолитов, полученные из зависимости логарифмов удерживаемых объемов от обратной температуры. Получепная хроматографически в работе [12] теплота адсорбции метана на сите Линде 5А составляет 4000 кал моль, т. е. близка к полученной нами. Теплота адсорбции пентана кристаллическим порошком цеолита типа 5А определена при 20° С непосредственными калориметрическими измерениями [13]. Как видно из рисунка, и в этом случае адсорбции в очень тонких порах хроматографические измерения находятся в хорошем согласии с калориметрическим, особенно если учесть возможное и здесь незначительное уменьшение теплоты адсорбции с ростом температуры. [c.43]

К-бутиламин и последующем прецизионном измерении выделяющейся теплоты. Величина теплоты с поправкой на посторонние факторы, специфические для каждой калориметрической системы, является теплотой погружения. Она представляет собой интегральную теплоту реакции. Однако, применив специальную методику, Чессик и Цеттлмойер [14, 61] смогли определить дифференциальные теплоты адсорбции. Применяемая ими методика заключалась в предварительном доведении образцов исследованных ими твердых тел до равновесия с различными количествами к-бутиламина до их погружения. Таким путем они смогли измерить интегральные теплоты как функцию заполнения поверхности. Наклоны этих кривых отвечали дифференциальным теплотам адсорбции. [c.372]

На промотированном железном катализаторе того же типа были измерены также теплоты хемоеорбции и физической адсорбции окиси углерода и азота. В этих случаях исследователи имели дело определенно с поверхностной адсорбцией. Биб и Стивенс калориметрически определили теплоты адсорбции окиси углерода на железе и для начальной теплоты хемосорбции нашли 17 ккал моль при —183° и 34 ккал моль при 0°. Теплоты ван-дер-ваальсовой адсорбции изменялись в пределах от 3,7 до 5 ккал моль в зависимости от количества адсорбированной окиси углерода. Теплота хемоеорбции азота на железе была вычислена Эмметом и Брунауером[21] из изотерм адсорбции при 400 и 450° она составляла около 35 ккал моль 0,010—0,014 см азота, адсорбированного на грамм железа. Теплоты ван-дер-ваальсово11 адсорбции азота на железе, калориметрически измеренные Бибом и Стивенсом, изменялись в пределах от 2,5 до 4,4 ккал моль при —183°. Аргон, конечно, химически не сорбировался. Для теплот физическо адсорбции Биб и Стивенс при —183°, в зависимости от адсорбированного количества, получили величины между 2,5 и [c.312]

НС1 (ra3) + NHg ra3) = NH4 l (тв). Таким образом, в соответствии с другими методами катализаторы крекинга обладают достаточно большой кислотной силой. Цеттльмойер и Чессик [19] определили энергетический спектр кислотности по зависимости дифференциальной теплоты адсорбции от количества адсорбированного н-бутиламина. Измерение теплоты хемосорбции паров пиперидина было предпринято Стоуном и Рейсом [20]. Теплоты адсорбции аммиака на алюмосиликате измерялись также гравиметрическим и калориметрическим методами [21-23], а сероводорода на окиси алюминия [24] и пиридина и бензола на алюмосиликатах [25] - методами газового анализа и газовой хроматографии соответственно. В работе [21] активность в крекинге сопоставлена также с энергией кислотных Центров. [c.22]

Впервые массивный калориметр был предложен Нернстом [31] для определения средней теплоемкости металлов от низкой температуры до комнатной. Затем подобный калориметр был сконструирован и тщательно изучен Нарбутом [32]. В дальнейшем массивный калориметр был с успехо.у использован рядом авторов также для определения средней теплоемкости металлов (от высокой температуры до комнатной). В последнее время массивные калориметры все более широко вводятся в калориметрическую практику. Помимо средних теплоемкостей в них определяются и теплоты горения, теплоты адсорбции, теплоты разложения, теплоты испарения и т. д. [29, 33, 34, 35]. [c.200]